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    相對(duì)于三唑類殺菌劑，甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑后來(lái)居上。2016年，該類產(chǎn)品以33.96億美元的總銷售額、4.21億美元的優(yōu)勢(shì)差距，將老牌的三唑類殺菌劑定格在全球殺菌劑市場(chǎng)的第2位。在全球前十五大殺菌劑中，甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑占據(jù)3席，嘧菌酯、吡唑醚菌酯和啶氧菌酯重磅現(xiàn)身。

    嘧菌酯不僅是全球殺菌劑市場(chǎng)的龍頭老大，同時(shí)也是水稻用殺菌劑市場(chǎng)的第一大產(chǎn)品。2016年，水稻用殺菌劑市場(chǎng)的前三大產(chǎn)品依次為：嘧菌酯、三環(huán)唑和苯醚甲環(huán)唑，它們?cè)谒旧系匿N售額依次為：1.18億、1.10億和0.56億美元。在嘧菌酯的率領(lǐng)下，甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑在水稻用殺菌劑市場(chǎng)皆或多或少地有所作為。

    顯然，甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的商品化開(kāi)發(fā)已經(jīng)取得了巨大成功，2016年，該類產(chǎn)品占據(jù)了全球殺菌劑市場(chǎng)1/5以上的份額，在各類殺菌劑中拔得頭籌。在目前上市的十多個(gè)甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑中，前六大產(chǎn)品2016年的銷售總額占據(jù)了97.0%以上的份額，擁有絕對(duì)統(tǒng)治地位。

    像其他產(chǎn)品一樣，甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑也身陷抗性漩渦，同時(shí)其中的許多產(chǎn)品因?qū)＠^(guò)期，遭遇到來(lái)自非專利產(chǎn)品的激烈競(jìng)爭(zhēng)。開(kāi)發(fā)復(fù)配產(chǎn)品、與其他公司展開(kāi)合作等成為突圍良策。

    1、市場(chǎng)走勢(shì)

    2016年，甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的銷售額為33.96億美元，占152.68億美元全球殺菌劑市場(chǎng)（包括非作物用殺菌劑在內(nèi)）的22.2%，占564.52億美元全球農(nóng)藥總市場(chǎng)（包括非作物用農(nóng)藥在內(nèi)）的6.0%。這一年，該類產(chǎn)品銷售額同比下降5.1%；2011—2016年復(fù)合年增長(zhǎng)率為1.4%，市場(chǎng)呈現(xiàn)先揚(yáng)后抑的走勢(shì)；并于2014年創(chuàng)造了37.43億美元的歷史最高記錄。

    2016年，甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑中的前六大產(chǎn)品包括：嘧菌酯、吡唑醚菌酯、肟菌酯、啶氧菌酯、氟嘧菌酯和醚菌酯，這6個(gè)產(chǎn)品2016年的銷售額均在1.00億美元以上，合計(jì)銷售額為33.00億美元，占該類產(chǎn)品的市場(chǎng)份額高達(dá)97.2%。尤其是前三大品種，它們的銷售額均在6.00億美元以上，合計(jì)銷售額已達(dá)該類產(chǎn)品總市場(chǎng)的78.7%。

    2、發(fā)展歷程

    甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑從巴斯夫1996年上市醚菌酯開(kāi)始，隨即，捷利康（現(xiàn)先正達(dá)）于1997年上市了嘧菌酯。自此，該類產(chǎn)品在殺菌劑領(lǐng)域迅猛擴(kuò)張，市場(chǎng)份額不斷飆升。這主要得益于甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑杰出的產(chǎn)品性能，如適用作物更多，防治譜更廣，高效，用量低，適合與其他產(chǎn)品復(fù)配等；而且大多數(shù)產(chǎn)品擁有作物健康作用，可增綠，延緩衰老，使作物籽粒飽滿，從而實(shí)現(xiàn)增產(chǎn)。

    2000年，諾華肟菌酯上市，但不久因諾華與捷利康合并成立先正達(dá)，基于反壟斷的需要，肟菌酯被剝離給拜耳。2001年，先正達(dá)上市了啶氧菌酯；2006年，啶氧菌酯轉(zhuǎn)讓給杜邦。2002年，巴斯夫上市了吡唑醚菌酯（商品名F500）。2004年，巴斯夫的醚菌胺和拜耳的氟嘧菌酯上市。2007年，巴斯夫的肟醚菌胺上市。住友化學(xué)2016年上市的mandestrobin是最近上市的甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑。

    由此可見(jiàn)，在甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的前四大產(chǎn)品中，有3個(gè)產(chǎn)品（嘧菌酯、肟菌酯、啶氧菌酯）誕生于先正達(dá)。

    甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑通過(guò)抑制真菌中細(xì)胞色素bc1間的電子傳遞，從而抑制線粒體的呼吸作用。該類產(chǎn)品基本具有內(nèi)吸性，主要用于葉面噴霧，也有種子處理；品種間的主要區(qū)別在于吸收的不同，其內(nèi)吸活性因產(chǎn)品而異。

    3、重點(diǎn)產(chǎn)品

    3.1 嘧菌酯

    嘧菌酯（azoxystrobin；商品名Amistar）是甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑中最暢銷產(chǎn)品，是全球殺菌劑市場(chǎng)的領(lǐng)軍產(chǎn)品。由捷利康（現(xiàn)先正達(dá)）開(kāi)發(fā)，1997年上市。它比醚菌酯更廣譜，其市場(chǎng)很快實(shí)現(xiàn)反超；嘧菌酯具有一定的治療活性，但保護(hù)作用更佳。

    在谷物上，嘧菌酯可有效防治白粉病（Erysiphe graminis）、銹?。≒uccinia spp.）、穎枯?。↙eptosphaeria nodorum）、葉斑?。⊿eptoria tritici）和網(wǎng)斑?。≒yrenophorateres）等。在谷物3次噴霧防治策略中，第1次噴霧，建議與三唑類殺菌劑復(fù)配使用，其后在旗葉期足量用藥噴霧。嘧菌酯最初被推薦穗期噴霧，用于防治小麥穎枯?。⊿eptoria nodorum），穎枯病現(xiàn)已對(duì)嘧菌酯產(chǎn)生抗性；嘧菌酯也用于防治霉病、煤污病、黑點(diǎn)病和鐮刀菌（Fusariumspp.）引起的病害等。

    在日本，嘧菌酯由組合化學(xué)銷售，已在蔬菜和草坪上取得了較強(qiáng)的市場(chǎng)地位。嘧菌酯成功商品化的主要因素還包括：在多元復(fù)配產(chǎn)品中的使用增加，常用作種子處理劑等。但是，嘧菌酯同樣遭遇到來(lái)自非專利產(chǎn)品的競(jìng)爭(zhēng)壓力，并受到谷物上對(duì)殼針孢菌（Septoriaspp.）的抗性問(wèn)題的影響。

    先正達(dá)努力通過(guò)進(jìn)一步開(kāi)發(fā)嘧菌酯的復(fù)配產(chǎn)品來(lái)減少這些影響，尤其是開(kāi)發(fā)了與琥珀酸脫氫抑制劑（SDHI）類殺菌劑中的吡唑萘菌胺的復(fù)配產(chǎn)品Reflect Xtra，與苯并烯氟菌唑的復(fù)配產(chǎn)品Elatus等。Elatus已于2014年在巴西登記和上市，用于大豆；Elatus可謂一戰(zhàn)成名，銷售額現(xiàn)已突破4.00億美元，年峰值銷售額將超10.00億美元。目前，對(duì)亞洲大豆銹病的抗性已成為甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑所面臨的難題，開(kāi)發(fā)與SDHI類殺菌劑的復(fù)配產(chǎn)品已成為不錯(cuò)的選擇。

    先正達(dá)在蘇格蘭的格蘭奇茅斯（Grangemouth）生產(chǎn)廠生產(chǎn)嘧菌酯，2009年進(jìn)一步擴(kuò)大了產(chǎn)能。其關(guān)鍵中間體2-氰基苯酚在美國(guó)亞拉巴馬州Cold Creek生產(chǎn)廠生產(chǎn)，而嘧菌酯顆粒劑在英國(guó)Yalding生產(chǎn)廠生產(chǎn)，后擴(kuò)大了其加工能力。嘧菌酯現(xiàn)已成為專利過(guò)期產(chǎn)品，先正達(dá)已分別與安道麥（2009年）、Rallis（2010年）和紐發(fā)姆（2010年）等達(dá)成了供貨協(xié)議。

    2012年，科麥農(nóng)（現(xiàn)富美實(shí)）在巴西上市了Authority（嘧菌酯＋粉唑醇）；2014年，在美國(guó)和歐洲上市了Azaka和Equation。先正達(dá)和愛(ài)利思達(dá)在印度共同銷售嘧菌酯產(chǎn)品Kinsta。2013年，先正達(dá)在阿根廷上市了Reflect Xtra（嘧菌酯＋吡唑萘菌胺），用于小麥。2014年，Elatus（嘧菌酯＋苯并烯氟菌唑）在巴西登記和上市，用于大豆。2015年，先正達(dá)在美國(guó)上市了Heritage Action（嘧菌酯＋活化酯），用于草坪；安道麥在加拿大上市了Topnotch（嘧菌酯＋丙環(huán)唑），用于谷物。2016年，先正達(dá)在美國(guó)登記了Mural（嘧菌酯＋苯并烯氟菌唑），用于草坪；在加拿大登記了Trivapro（嘧菌酯＋丙環(huán)唑＋苯并烯氟菌唑）。2016年，富美實(shí)在美國(guó)上市了Topguard EQ（嘧菌酯＋粉唑醇），用于20多種作物。2017年，安道麥在巴西將Azimut擴(kuò)展登記到20種作物。

    2016年，嘧菌酯的全球銷售額為12.70億美元，同比上年13.05億美元的銷售額下降了2.7%，這主要受到巴西市場(chǎng)疲弱的影響。2016年，巴西由于農(nóng)產(chǎn)品價(jià)格較低、流動(dòng)資金問(wèn)題以及病害發(fā)生較輕等，影響了嘧菌酯在玉米、大豆和谷物上的銷售額；在美國(guó)，嘧菌酯在玉米和大豆上的銷售額同樣出現(xiàn)了下滑。2011—2016年，嘧菌酯的復(fù)合年增長(zhǎng)率為0.4%，顯示市場(chǎng)正趨于成熟。

    嘧菌酯適用作物廣，主要用于大豆、谷物、水稻、玉米、馬鈴薯、油菜、棉花、葡萄、甜菜、梨果、甘蔗等。大豆、谷物、水稻是嘧菌酯的前三大應(yīng)用作物，2016年，嘧菌酯在這三大作物的銷售額依次為3.69億、1.31億、1.18億美元，分別占全球市場(chǎng)的29.0%、10.3%、9.3%。

    嘧菌酯現(xiàn)已在全球許多國(guó)家銷售，如巴西、美國(guó)、法國(guó)、印度、阿根廷、日本、中國(guó)、德國(guó)、巴拉圭、意大利、澳大利亞、英國(guó)、韓國(guó)、加拿大、越南、墨西哥、捷克、玻利維亞、西班牙、波蘭、哥倫比亞、厄瓜多爾、印尼、烏拉圭、葡萄牙、泰國(guó)、非洲/中東、智利、匈牙利、比利時(shí)、菲律賓、南非、秘魯、土耳其、丹麥、羅馬尼亞、斯洛文尼亞、馬來(lái)西亞、烏克蘭、奧地利、荷蘭、瑞典、克羅地亞、俄羅斯、肯尼亞、保加利亞等（按2016年銷售額降序排列，下同）。

    巴西是嘧菌酯最大的國(guó)家市場(chǎng)，2016年的銷售額為4.21億美元，占全球市場(chǎng)的33.1%。美國(guó)排在第2位，以1.62億美元的銷售額，占據(jù)12.8%的份額。中國(guó)排在第7位，2016年的銷售額為3,074萬(wàn)美元，占全球市場(chǎng)的2.4%。嘧菌酯在中國(guó)主要用于水稻，其在水稻上的銷售額為2,240萬(wàn)美元，占嘧菌酯在中國(guó)市場(chǎng)的72.9%。2016年，共有18個(gè)國(guó)家嘧菌酯的銷售額超過(guò)1,000萬(wàn)美元。

    2016年，嘧菌酯在拉美地區(qū)的市場(chǎng)最大，銷售額為5.39億美元，占全球市場(chǎng)的42.4%。北美、亞洲和歐洲的市場(chǎng)地位接近，銷售額依次為1.84億、1.77億和1.70億美元，分別占全球市場(chǎng)的14.5%、13.9%和13.4%。

    3.2  吡唑醚菌酯

    吡唑醚菌酯被認(rèn)為是市場(chǎng)上活性最高的甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑。2002年，巴斯夫在歐洲上市了吡唑醚菌酯（pyraclostrobin；商品名Headline、Cabrio）。最初它與氟環(huán)唑復(fù)配（商品名Opera），主要用于谷物，現(xiàn)也用于大豆，防治亞洲大豆銹病等許多病害。該產(chǎn)品還進(jìn)一步在其他國(guó)家和作物市場(chǎng)銷售，并用于非作物領(lǐng)域，如草坪和觀賞植物等，商品名為Insignia。巴斯夫還上市了多個(gè)其他復(fù)配產(chǎn)品，其中包括分別與SDHI類殺菌劑中的啶酰菌胺和氟唑菌酰胺的復(fù)配等。

    2009年，巴斯夫與孟山都達(dá)成了供應(yīng)協(xié)議，將吡唑醚菌酯用于種子處理；2010年，新的谷物種子處理劑在美國(guó)獲準(zhǔn)登記。其后，又與Incotec公司達(dá)成了種子處理劑供應(yīng)協(xié)議，在美國(guó)用于甘藍(lán)；與Sursem公司也達(dá)成了種子處理劑供應(yīng)協(xié)議，在阿根廷用于大豆。2013年，巴斯夫擴(kuò)大了吡唑醚菌酯的生產(chǎn)能力。2015年，巴斯夫Seltima（吡唑醚菌酯微囊懸浮劑）在印尼獲準(zhǔn)登記，用于水稻；Obvius（吡唑醚菌酯＋氟唑菌酰胺＋甲霜靈）在美國(guó)登記，用于豆科植物、結(jié)莢蔬菜和油菜。2016年，巴斯夫Signum（吡唑醚菌酯＋啶酰菌胺）在加拿大擴(kuò)作登記至花椰菜，在法國(guó)擴(kuò)作至甘藍(lán)和花椰菜。同樣在2016年，巴斯夫在巴西上市了Ativum EC，防治大豆銹病。吡唑醚菌酯亦已在歐盟獲得了再登記。2016年，巴斯夫9%吡唑醚菌酯微囊懸浮劑（商品名“稻清”）在我國(guó)取得臨時(shí)登記，2017年正式登記，防治水稻稻瘟病。稻清的特殊加工技術(shù)是巴斯夫的一項(xiàng)重大突破，它有效地規(guī)避了吡唑醚菌酯對(duì)水生生物的毒性。

    與嘧菌酯一樣，吡唑醚菌酯同樣受到巴西市場(chǎng)疲軟的影響。2016年，吡唑醚菌酯的全球銷售額為7.65億美元，同比上年的8.50億美元下降了10.0%；與2014年的10.00億美元相比，兩年下降了23.5%。2011—2016年的復(fù)合年增長(zhǎng)率為-0.6%。在甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑中，吡唑醚菌酯近年來(lái)的市場(chǎng)下滑幅度較大。

    吡唑醚菌酯應(yīng)用作物廣泛，主要用于大豆、谷物、玉米、葡萄、梨果、油菜、馬鈴薯、甜菜、棉花、甘蔗、水稻、向日葵等。大豆是吡唑醚菌酯的第一大用藥作物，2016年的銷售額為2.33億美元，占全球市場(chǎng)的30.5%。吡唑醚菌酯在谷物和玉米上的銷售額分別為9,971萬(wàn)和9,933萬(wàn)美元，均享有13.0%的市場(chǎng)份額。吡唑醚菌酯在水稻上的銷售額僅為226萬(wàn)美元，僅占全球市場(chǎng)的0.3%；主要用于泰國(guó)（188萬(wàn)美元）、越南（7萬(wàn)美元）、秘魯（5萬(wàn)美元）、巴西（4萬(wàn)美元）等，其中，泰國(guó)占了吡唑醚菌酯水稻用市場(chǎng)的83.2%。

    吡唑醚菌酯現(xiàn)已覆蓋眾多市場(chǎng)，像巴西、美國(guó)、加拿大、法國(guó)、阿根廷、中國(guó)、英國(guó)、德國(guó)、韓國(guó)、玻利維亞、巴拉圭、意大利、丹麥、日本、智利、烏拉圭、西班牙、瑞典、澳大利亞、波蘭、比利時(shí)、印度、非洲/中東、烏克蘭、泰國(guó)、墨西哥、匈牙利、南非、土耳其、羅馬尼亞、秘魯、荷蘭、俄羅斯、象牙海岸、越南、捷克、奧地利、肯尼亞、克羅地亞、印尼等。

    巴西和美國(guó)是吡唑醚菌酯的兩個(gè)用藥大國(guó)，2016年銷售額分別為2.37億和2.08億美元，分別占全球市場(chǎng)的31.0%和27.2%。中國(guó)排在第6位，銷售額為1,732萬(wàn)美元，占全球市場(chǎng)的2.3%。

    吡唑醚菌酯主要用于拉丁美洲和北美自由貿(mào)易區(qū)，2016年兩地區(qū)共占全球市場(chǎng)的69.1%，銷售額分別為2.89億和2.40億美元，分別占全球市場(chǎng)的37.8%和31.3%。歐洲和亞洲分別占全球市場(chǎng)的11.3%和5.5%。

    3.3 肟菌酯

    肟菌酯（trifloxystrobin；商品名Flint、Stratego）由諾華（現(xiàn)先正達(dá)）開(kāi)發(fā)，2000年上市，商品名為Flint和Twist等。肟菌酯廣譜，用于谷物、葡萄，防治白粉病和葡萄孢菌（Botrytis spp.）引起的病害等，并對(duì)霜霉病具有一定的防效；用于蘋(píng)果，防治白粉病和瘡痂病等。2000年，拜耳收購(gòu)了肟菌酯，公司繼而在廣泛的作物和國(guó)家市場(chǎng)進(jìn)一步登記肟菌酯產(chǎn)品。

    近幾年，肟菌酯的許多新復(fù)配產(chǎn)品上市，提升了其全球市場(chǎng)的銷售業(yè)績(jī)。其中，尤以與SDHI類殺菌劑氟吡菌酰胺和氟唑菌苯胺的復(fù)配產(chǎn)品最為突出。2015年，拜耳將肟菌酯與戊唑醇的復(fù)配產(chǎn)品Nativo（拿敵穩(wěn)）擴(kuò)大應(yīng)用到巴西的甘蔗上，這是拜耳第1個(gè)甘蔗用殺菌劑。2016年，拜耳在美國(guó)上市了Absolute Maxx（肟菌酯＋戊唑醇）和Exteris Stressgard（肟菌酯＋氟吡菌酰胺）。2016年，拜耳與West Central Distribution公司就大豆種子處理殺菌復(fù)配產(chǎn)品Redigo480＋Trilex（丙硫菌唑＋肟菌酯）的上市達(dá)成協(xié)議。

    2016年，肟菌酯也受到巴西市場(chǎng)疲弱的不利影響。這一年，肟菌酯的全球銷售額為6.40億美元，同比上年的6.50億美元下降了1.5%，與2014年6.70億美元的歷史高點(diǎn)相比，兩年下降了4.5%；2011—2016年的復(fù)合年增長(zhǎng)率為1.8%。

    肟菌酯主要用于大豆、谷物、玉米、棉花、水稻、梨果、葡萄、甜菜、向日葵、油菜、馬鈴薯等作物。大豆是肟菌酯的第一大用藥作物，2016年的銷售額為3.03億美元，占全球市場(chǎng)的47.3%。其次為谷物，銷售額為7,635萬(wàn)美元，占全球市場(chǎng)的11.9%。水稻排在第5位，銷售額為1,449萬(wàn)美元，占全球市場(chǎng)的2.3%。

    肟菌酯在全球許多市場(chǎng)銷售，如巴西、美國(guó)、阿根廷、中國(guó)、法國(guó)、巴拉圭、日本、英國(guó)、韓國(guó)、越南、玻利維亞、德國(guó)、加拿大、厄瓜多爾、意大利、西班牙、羅馬尼亞、匈牙利、哥倫比亞、非洲/中東、智利、秘魯、捷克、波蘭、土耳其、奧地利、澳大利亞、保加利亞、泰國(guó)、菲律賓、南非、肯尼亞、墨西哥、葡萄牙、烏拉圭、比利時(shí)、馬來(lái)西亞、克羅地亞、烏克蘭等。

    巴西是肟菌酯的第一大國(guó)家市場(chǎng)，瓜分了肟菌酯的半壁多江山，2016年的銷售額為3.53億美元，占全球市場(chǎng)的55.2%。美國(guó)、阿根廷和中國(guó)分列第2～4位，銷售額分別為4,712萬(wàn)、2,345萬(wàn)、2,283萬(wàn)美元，分別占全球市場(chǎng)的7.4%、3.7%、3.6%。肟菌酯在中國(guó)的銷售額幾乎全部來(lái)自于谷物（約占100.0%）。

    拉丁美洲是肟菌酯最重要的地區(qū)市場(chǎng)，2016年銷售額為4.07億美元，占全球市場(chǎng)的63.6%。其在北美、亞洲、歐洲所占的市場(chǎng)份額分別為8.0%、6.7%、6.3%。

    3.4  啶氧菌酯

    啶氧菌酯（picoxystrobin；商品名Acanto）由先正達(dá)2001年上市，主要用于大麥、蘋(píng)果以及嘧菌酯不夠奏效的小市場(chǎng)等。據(jù)報(bào)道，啶氧菌酯是內(nèi)吸性最好的甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑，其主要優(yōu)點(diǎn)是，對(duì)黃銹病具有治療活性，對(duì)殼針孢菌（Septoriaspp.）引起的病害以及大麥上的網(wǎng)斑病也具有較好的防治效果。先正達(dá)在絕大多數(shù)歐洲市場(chǎng)登記了啶氧菌酯，不過(guò)，由于嘧菌酯影響了其市場(chǎng)定位，所以其市場(chǎng)潛能受到了限制。

    2006年，先正達(dá)將啶氧菌酯轉(zhuǎn)讓給杜邦，自此其市場(chǎng)潛能得到了更充分的開(kāi)發(fā)。杜邦通過(guò)新增登記以及開(kāi)發(fā)復(fù)配產(chǎn)品等來(lái)提升啶氧菌酯的銷售業(yè)績(jī)，尤其是開(kāi)發(fā)了與環(huán)丙唑醇的復(fù)配產(chǎn)品，用于防治大豆上的亞洲大豆銹病。杜邦還從先正達(dá)獲得了一項(xiàng)授權(quán)，將先正達(dá)的苯并烯氟菌唑與啶氧菌酯復(fù)配，用于巴西大豆和其他作物。

    杜邦持續(xù)獲得啶氧菌酯的更多登記，尤其是2012年在美國(guó)登記了Aproach，用于玉米、大豆、小麥；2011年，在阿根廷和巴西登記了啶氧菌酯與環(huán)丙唑醇的復(fù)配產(chǎn)品，2012年在加拿大登記了這一產(chǎn)品。啶氧菌酯也已在歐盟獲得登記。2017年，杜邦在巴西上市了Vessarya（啶氧菌酯＋苯并烯氟菌唑），用于谷物。2017年，因?yàn)樘帐匣瘜W(xué)和杜邦合并的需要，為了打消歐委會(huì)對(duì)水稻稻瘟病殺菌劑產(chǎn)品競(jìng)爭(zhēng)性下降的顧慮，杜邦將啶氧菌酯在歐共體水稻上應(yīng)用的獨(dú)家銷售權(quán)授予給了富美實(shí)。

    2016年，啶氧菌酯的全球銷售額為3.20億美元，同比2015年的3.30億美元下降了3.0%；與2014年3.50億美元的銷售額相比，兩年下降了8.6%。2011—2016年的復(fù)合年增長(zhǎng)率為14.9%。

    啶氧菌酯現(xiàn)主要用于大豆、谷物、玉米、油菜、棉花、水稻、向日葵、甜菜、甘蔗、葡萄等作物。大豆是啶氧菌酯最重要的作物，2016年的銷售額為1.36億美元，占總市場(chǎng)的42.4%。谷物位居次席，其銷售額為3,945萬(wàn)美元，占總市場(chǎng)的12.3%。啶氧菌酯在水稻上的銷售額僅為111萬(wàn)美元，僅占全球市場(chǎng)的0.3%。

    啶氧菌酯的上市國(guó)家包括：巴西、美國(guó)、阿根廷、法國(guó)、加拿大、德國(guó)、英國(guó)、羅馬尼亞、捷克、瑞典、保加利亞、比利時(shí)、烏克蘭、斯洛文尼亞、匈牙利、韓國(guó)、玻利維亞、意大利、南非、肯尼亞、奧地利、巴拉圭、丹麥、秘魯、波蘭等。

    巴西是啶氧菌酯最重要的國(guó)家市場(chǎng)，2016年的銷售額為1.28億美元，占全球市場(chǎng)的40.1%。而其他國(guó)家的市場(chǎng)份額要相對(duì)小得多。目前，中國(guó)尚未進(jìn)入啶氧菌酯前10強(qiáng)榜單。

    拉丁美洲是啶氧菌酯最大的地區(qū)市場(chǎng)，2016年的銷售額為1.43億美元，占全球市場(chǎng)的44.8%。歐洲和北美所占市場(chǎng)份額分別為12.0%和8.7%。而啶氧菌酯在亞洲市場(chǎng)很小，僅占全球市場(chǎng)的0.3%。

    3.5  氟嘧菌酯

    氟嘧菌酯（fluoxastrobin；商品名Fandango）由拜耳于2004年上市，主要靶標(biāo)谷物上的莖基部病害，包括由殼針孢菌（Septoriaspp.）、鐮刀菌（Fusarium spp.）引起的病害，云紋?。≧hynchosporium secalis）、霉病和網(wǎng)斑病等。2003年，氟嘧菌酯與丙硫菌唑的復(fù)配產(chǎn)品Fandango在英國(guó)首先獲準(zhǔn)登記。2005年，氟嘧菌酯授權(quán)給愛(ài)利思達(dá)，在美國(guó)上市，用于果樹(shù)、蔬菜和草坪，2007年在墨西哥上市。2012年，關(guān)于氟嘧菌酯的授權(quán)擴(kuò)大到世界范圍的應(yīng)用，不過(guò)，其種子處理劑及拜耳的專利復(fù)配產(chǎn)品除外。2012年，愛(ài)利思達(dá)在美國(guó)上市了氟嘧菌酯與粉唑醇的復(fù)配產(chǎn)品Fortix，用于玉米。該產(chǎn)品的早期成功開(kāi)發(fā)主要?dú)w功于其應(yīng)用適期寬。2014年，富美實(shí)從愛(ài)利思達(dá)獲得了Disarm（氟嘧菌酯）應(yīng)用于美國(guó)草坪和觀賞植物的獨(dú)家銷售權(quán)。2015年，愛(ài)利思達(dá)在美國(guó)上市了Zolera FX（氟嘧菌酯＋四氟醚唑），用于玉米和大豆。2016年，愛(ài)利思達(dá)在中國(guó)登記了氟嘧菌酯與百菌清的復(fù)配產(chǎn)品益唯哚，用于番茄和黃瓜。2016年，氟嘧菌酯的銷售額下滑，這主要由于不利天氣影響，導(dǎo)致法國(guó)和德國(guó)谷物上殺菌劑的使用下降。

    2016年，氟嘧菌酯的全球銷售額為1.80億美元，同比2015年的2.00億美元下降了10.0%；與2014年2.20億美元銷售額相比，兩年降幅達(dá)18.2%；2011—2016年的復(fù)合年增長(zhǎng)率為0.6%。

    氟嘧菌酯現(xiàn)主要用于谷物、大豆、玉米、馬鈴薯等，而其在非作物領(lǐng)域則占據(jù)更大的市場(chǎng)份額。在非作物領(lǐng)域，氟嘧菌酯2016年的銷售額為1.34億美元，占全球市場(chǎng)的74.4%。谷物是氟嘧菌酯的第一大應(yīng)用作物，其2016年銷售額為4,146萬(wàn)美元，占全球市場(chǎng)的23.0%。另外，氟嘧菌酯在大豆、玉米和馬鈴薯等作物上也有少量市場(chǎng)。

    氟嘧菌酯的市場(chǎng)覆蓋了德國(guó)、英國(guó)、法國(guó)、美國(guó)、波蘭、阿根廷、意大利、比利時(shí)、荷蘭、俄羅斯、斯洛文尼亞、奧地利等。德國(guó)是氟嘧菌酯的第一大用藥國(guó)，2016年的銷售額為2,245萬(wàn)美元，占全球市場(chǎng)的12.5%。英國(guó)、法國(guó)、美國(guó)、波蘭排在第2～5位，所占份額都不大。

    歐洲是氟嘧菌酯的第一大地區(qū)市場(chǎng)，2016年的銷售額為4,056萬(wàn)美元，占全球市場(chǎng)的22.5%。

    3.6 醚菌酯

    醚菌酯（kresoxim-methyl；商品名Stroby）是甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑中的第1個(gè)上市品種，1996年由巴斯夫上市。醚菌酯的上市代表著一個(gè)新時(shí)代的到來(lái)，其意義等同于雙酰胺類殺蟲(chóng)劑中的氟苯蟲(chóng)酰胺。

    醚菌酯具有保護(hù)作用，可防治谷物白粉病、葉部和穗部由殼針孢菌（Septoriaspp.）引起的病害、銹病、網(wǎng)斑?。≒yrenophora）和葉斑?。≧hyncosporium）等。巴斯夫開(kāi)發(fā)了醚菌酯的許多復(fù)配產(chǎn)品，如與丁苯嗎啉、氟環(huán)唑等的復(fù)配，從而擴(kuò)大了防治譜。除了防治谷物病害外，醚菌酯還用于防治梨果、核果、小果作物的病害，尤其是對(duì)瘡痂病和白粉病效果突出；在葡萄上，尤其用于防治白粉病。醚菌酯還可防治葉斑病、擬莖點(diǎn)霉菌（Phomopsis spp.）引起的病害和黑腐病等，對(duì)霜霉病和葡萄孢菌（Botrytisspp.）引起的病害也具有一定的活性。醚菌酯還受益于它對(duì)真菌孢子形成的抑制作用。

    1997年，醚菌酯在日本上市，商品名為Stroby，日本曹達(dá)將其銷售用于果蔬和谷物，而日產(chǎn)化學(xué)將其用于水稻。2009年，Rallis公司將醚菌酯帶入印度，用于水稻，其增綠作用使其頗受市場(chǎng)青睞。2011年，科麥農(nóng)（現(xiàn)富美實(shí)）從巴斯夫獲得了醚菌酯在美國(guó)的獨(dú)家銷售權(quán)，商品名為Sovran。2012年，富美實(shí)在巴西上市了Locker（醚菌酯＋戊唑醇＋多菌靈）。

    白粉病對(duì)醚菌酯的抗性已成問(wèn)題，生產(chǎn)上，可通過(guò)使用復(fù)配產(chǎn)品以及采取其他的防治策略等大大降低其影響。由于新產(chǎn)品不斷上市，加之來(lái)自非專利產(chǎn)品市場(chǎng)的競(jìng)爭(zhēng)，醚菌酯的市場(chǎng)份額在下滑；同時(shí)，由于醚菌酯在谷物上的使用減少，導(dǎo)致其市場(chǎng)已跌下峰值水平，2016年的銷售額有所下滑。

    2016年，醚菌酯的全球銷售額為1.25億美元，同比上年的1.30億美元下降3.8%，與2014年的1.50億美元相比，兩年下降16.7%。2011—2016年的復(fù)合年增長(zhǎng)率為-0.8%。

    醚菌酯主要用于大豆、葡萄、谷物、梨果、水稻、甜菜、棉花等作物，并用于非作物領(lǐng)域。其最大的應(yīng)用作物為大豆，2016年的銷售額為1,916萬(wàn)美元，占醚菌酯全球市場(chǎng)的15.3%。醚菌酯在葡萄和谷物上的市場(chǎng)地位相當(dāng)，銷售額分別為1,471萬(wàn)和1,424萬(wàn)美元，分別占全球市場(chǎng)的11.8%和11.4%；其在水稻上的銷售額為228萬(wàn)美元，僅占全球市場(chǎng)的1.8%。

    醚菌酯在全球市場(chǎng)的覆蓋范圍很廣，現(xiàn)已在許多國(guó)家上市，如巴西、日本、西班牙、德國(guó)、法國(guó)、英國(guó)、韓國(guó)、墨西哥、美國(guó)、中國(guó)、非洲/中東、荷蘭、阿根廷、羅馬尼亞、秘魯、南非、厄瓜多爾、泰國(guó)、澳大利亞、保加利亞、肯尼亞、意大利、玻利維亞、智利、匈牙利、奧地利、捷克、越南、丹麥、土耳其、克羅地亞、比利時(shí)、葡萄牙、烏拉圭、瑞典、斯洛文尼亞、哥倫比亞、波蘭、俄羅斯、烏克蘭等。

    巴西是醚菌酯最重要的國(guó)家市場(chǎng)，2016年的銷售額為2,128萬(wàn)美元，占全球市場(chǎng)的17.0%。2016年醚菌酯在日本的銷售額為1,212萬(wàn)美元，占全球市場(chǎng)的9.7%。中國(guó)是醚菌酯的第十大市場(chǎng)，2016年的銷售額為181萬(wàn)美元，僅占全球市場(chǎng)的1.4%。

    醚菌酯在全球市場(chǎng)的覆蓋范圍很廣，現(xiàn)已在許多國(guó)家上市，如巴西、日本、西班牙、德國(guó)、法國(guó)、英國(guó)、韓國(guó)、墨西哥、美國(guó)、中國(guó)、非洲/中東、荷蘭、阿根廷、羅馬尼亞、秘魯、南非、厄瓜多爾、泰國(guó)、澳大利亞、保加利亞、肯尼亞、意大利、玻利維亞、智利、匈牙利、奧地利、捷克、越南、丹麥、土耳其、克羅地亞、比利時(shí)、葡萄牙、烏拉圭、瑞典、斯洛文尼亞、哥倫比亞、波蘭、俄羅斯、烏克蘭等。

    巴西是醚菌酯最重要的國(guó)家市場(chǎng)，2016年的銷售額為2,128萬(wàn)美元，占全球市場(chǎng)的17.0%。2016年醚菌酯在日本的銷售額為1,212萬(wàn)美元，占全球市場(chǎng)的9.7%。中國(guó)是醚菌酯的第十大市場(chǎng)，2016年的銷售額為181萬(wàn)美元，僅占全球市場(chǎng)的1.4%。

    醚菌酯在全球市場(chǎng)的覆蓋范圍很廣，現(xiàn)已在許多國(guó)家上市，如巴西、日本、西班牙、德國(guó)、法國(guó)、英國(guó)、韓國(guó)、墨西哥、美國(guó)、中國(guó)、非洲/中東、荷蘭、阿根廷、羅馬尼亞、秘魯、南非、厄瓜多爾、泰國(guó)、澳大利亞、保加利亞、肯尼亞、意大利、玻利維亞、智利、匈牙利、奧地利、捷克、越南、丹麥、土耳其、克羅地亞、比利時(shí)、葡萄牙、烏拉圭、瑞典、斯洛文尼亞、哥倫比亞、波蘭、俄羅斯、烏克蘭等。

    巴西是醚菌酯最重要的國(guó)家市場(chǎng)，2016年的銷售額為2,128萬(wàn)美元，占全球市場(chǎng)的17.0%。2016年醚菌酯在日本的銷售額為1,212萬(wàn)美元，占全球市場(chǎng)的9.7%。中國(guó)是醚菌酯的第十大市場(chǎng)，2016年的銷售額為181萬(wàn)美元，僅占全球市場(chǎng)的1.4%。

    醚菌酯在歐洲的市場(chǎng)最大，2016年銷售額為3,196萬(wàn)美元，占全球市場(chǎng)的25.6%。拉美和亞洲分別占醚菌酯全球市場(chǎng)的21.5%和15.9%。

    4、最近上市產(chǎn)品

    近年來(lái)，中國(guó)中化集團(tuán)上市了多個(gè)甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑。如2006年上市的烯肟菌酯，用于谷物和果蔬等，防治白粉病和霜霉病，并能防治水稻稻瘟病和疫病等；2008年上市的烯肟菌胺，防治水稻稻瘟病、谷物白粉病和銹病等；2009年上市的唑菌酯，用于許多作物。其中，烯肟菌酯和唑菌酯近幾年的市場(chǎng)增長(zhǎng)較好，2011—2016年的復(fù)合年增長(zhǎng)率為分別為21.7%和10.8%。中化集團(tuán)目前仍有幾個(gè)甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑正在開(kāi)發(fā)中。

    最近上市的甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑是來(lái)自住友化學(xué)的mandestrobin（開(kāi)發(fā)代號(hào)S-2200），主要用于玉米、油菜、果蔬、草坪、葡萄等。2015年12月9日，mandestrobin在歐盟獲準(zhǔn)登記，有效期至2025年12月9日。2015和2016年，住友化學(xué)先后在美國(guó)登記了基于mandestrobin的產(chǎn)品Intuity和Pinpoint，葉面噴霧，前者用于小果攀緣藤本和低矮漿果（蔓越橘除外），后者用于草坪。2016年，mandestrobin在加拿大獲準(zhǔn)登記，商品名為Intuity、Pinpoint和S-2200 4 SC，葉面噴霧，用于油菜、葡萄、低矮漿果（蔓越橘除外）和草坪等。種子處理劑S-2200 3.2 FS也于2016年在加拿大登記，用于玉米、豆科植物、蔬菜和油菜等。2016年，mandestrobin還在澳大利亞取得了登記，商品名Intuity，防治堅(jiān)果樹(shù)上的褐腐?。∕onolinia fructicola）。2017年，mandestrobin在新西蘭登記，商品名Intuity，防治洋蔥白腐病和霜霉病，以及豆類植物上的白霉?。⊿clerotinia sclerotiorum）等。Mandestrobin雖登記速度較快，但尚處于市場(chǎng)開(kāi)發(fā)初期。

    甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的成功商品化，起初吸引了許多公司的關(guān)注，然而，目前的研究注意力已經(jīng)向SDHI類殺菌劑轉(zhuǎn)移。

    5、抗性問(wèn)題

    在甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的市場(chǎng)開(kāi)發(fā)中，抗性問(wèn)題揮之不去。最初發(fā)生在谷物上，現(xiàn)在大豆上也有抗性表現(xiàn)。由于醚菌酯上市較早，白粉病對(duì)醚菌酯的抗性報(bào)道也較早?？傮w而言，最近殼針孢菌（Septoriaspp.）對(duì)甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的抗性已成問(wèn)題。

    為了解決這一問(wèn)題，生產(chǎn)上已經(jīng)改變防治策略。最初將甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑與三唑類殺菌劑或百菌清復(fù)配，但最近轉(zhuǎn)向與SDHI類殺菌劑復(fù)配，以防治殼針孢菌（Septoria spp.）引起的病害，但有時(shí)也采用三唑類＋甲氧基丙烯酸酯類＋SDHI類的多元復(fù)配產(chǎn)品。在巴西，亞洲大豆銹病對(duì)甲氧基丙烯酸酯類＋三唑類殺菌劑復(fù)配產(chǎn)品的抗性問(wèn)題也已非常嚴(yán)重，從而驅(qū)動(dòng)了SDHI類殺菌劑市場(chǎng)的增長(zhǎng)。據(jù)報(bào)道，先正達(dá)開(kāi)發(fā)的苯并烯氟菌唑的活性最高。

    6、市場(chǎng)展望

    甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的成功商品化可歸結(jié)于多方面的因素：在谷物上的獨(dú)特防效；具有增綠、增產(chǎn)作用；也適用于水稻等其他許多作物……最近，甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的增長(zhǎng)主要得益于：在巴西大豆上的使用，主要用于防治亞洲大豆銹??；在美國(guó)玉米上的使用；以及在種子處理劑領(lǐng)域的應(yīng)用等。雖然這一增長(zhǎng)趨勢(shì)在2015和2016年遭遇逆轉(zhuǎn)，但其下降的原因主要基于：農(nóng)產(chǎn)品價(jià)格下滑，巴西市場(chǎng)病害發(fā)生輕、不利的天氣條件以及流動(dòng)資金問(wèn)題等。這些因素同樣也是其他殺菌劑產(chǎn)品必須面對(duì)和承受的。

    甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑具有非常強(qiáng)的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力，其中3個(gè)主要廣譜殺菌劑嘧菌酯、吡唑醚菌酯和肟菌酯更是功不可沒(méi)。醚菌酯和啶氧菌酯雖然應(yīng)用范圍相對(duì)較窄，但醚菌酯防治白粉病效果突出，啶氧菌酯的市場(chǎng)潛能正被進(jìn)一步挖掘。2006年以來(lái)，啶氧菌酯的銷售額穩(wěn)步增長(zhǎng)，并于2014年達(dá)到了3.50億美元的峰值水平。

    由于抗性的發(fā)展以及對(duì)后專利產(chǎn)品的保護(hù)，目前，對(duì)甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑復(fù)配產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)正越來(lái)越受到重視。因此，為了提供復(fù)配產(chǎn)品的配伍，防治包括殼針孢菌（Septoria spp.）引起的病害以及亞洲大豆銹病等頑固性病害，拓寬公司產(chǎn)品業(yè)務(wù)正變得越來(lái)越重要。開(kāi)發(fā)甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的三大主要公司：先正達(dá)、拜耳和巴斯夫，已經(jīng)擴(kuò)大了包括不同作用機(jī)理的殺菌劑的開(kāi)發(fā)，以支持該類殺菌劑的發(fā)展，如最近上市的SDHI類殺菌劑產(chǎn)品，目前已有多個(gè)產(chǎn)品與甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑復(fù)配。

    在歐洲谷物殺菌劑市場(chǎng)，由于農(nóng)產(chǎn)品價(jià)格下滑，歐盟共同農(nóng)業(yè)政策改革等，導(dǎo)致歐盟谷物面積擴(kuò)大受阻。然而，甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑在東歐谷物上的使用仍處于開(kāi)發(fā)的早期階段，所以該類殺菌劑在東歐市場(chǎng)的增長(zhǎng)潛力猶存。

    Mandestrobin是最近上市的甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑，現(xiàn)已在歐盟、澳大利亞、新西蘭、加拿大和美國(guó)等取得登記。雖然mandestrobin尚處于商業(yè)化初期，但有望為該類殺菌劑的進(jìn)一步增長(zhǎng)貢獻(xiàn)增量。

    大豆是甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的主要應(yīng)用作物，近年來(lái)，該類產(chǎn)品在大豆上銷售額的增長(zhǎng)主要得益于巴西亞洲大豆銹病的暴發(fā)，以及阿根廷大豆灰斑病的發(fā)生，而美國(guó)為了增產(chǎn)目的的使用也發(fā)揮了積極的作用。然而，對(duì)亞洲大豆銹病的抗性問(wèn)題也限制了該類產(chǎn)品的進(jìn)一步增長(zhǎng)，市場(chǎng)正快速轉(zhuǎn)向SDHI類殺菌劑；同時(shí)，大豆價(jià)格走低，也挫傷了農(nóng)民的投資熱情。盡管如此，2016年大豆種植面積仍進(jìn)一步增加，只是2015和2016年厄爾尼諾天氣導(dǎo)致的干旱，抑制了亞洲大豆銹病的發(fā)生，限制了甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑2016年在巴西市場(chǎng)的表現(xiàn)。

    在美國(guó)，糧食價(jià)格相對(duì)較高，為了提高玉米和大豆產(chǎn)量，這些作物上殺菌劑的使用增加，尤其是甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的使用增加。但隨著作物價(jià)格的走低，為了追逐利潤(rùn)的最大化，甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的使用也總體下降。由于2013—2014年美國(guó)玉米豐收，2015年收成較好，導(dǎo)致玉米價(jià)格下滑，從而限制了用于增產(chǎn)的殺菌劑的使用；2016—2017年，玉米產(chǎn)量依然較高，所以不可能對(duì)玉米上殺菌劑的使用帶來(lái)改觀。

    總之，抗性問(wèn)題、市場(chǎng)疲弱、農(nóng)產(chǎn)品價(jià)格低位徘徊、SDHI類殺菌劑的擠占性替代等，都給甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的市場(chǎng)增長(zhǎng)帶來(lái)壓力。SDHI類殺菌劑雖同為呼吸作用抑制劑，但因作用位點(diǎn)不同，該類產(chǎn)品與甲氧基丙烯酸酯類等殺菌劑無(wú)交互抗性，并能提高作物品質(zhì)，而且其抗性發(fā)展目前還不成問(wèn)題，所以SDHI類殺菌劑與甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑形成了很強(qiáng)的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)之勢(shì)。兩者既相互依賴，又相互制衡。

    據(jù)Phillips McDougall公司預(yù)測(cè)，近期來(lái)看，甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑市場(chǎng)仍將緩慢增長(zhǎng)，其2016—2021年的復(fù)合年增長(zhǎng)率預(yù)計(jì)為2.2%，2021年有望實(shí)現(xiàn)37.91億美元的銷售額。