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殺菌劑發(fā)展史簡(jiǎn)述
來源:農(nóng)博在線
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-張莎莎
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時(shí)間 :2019-01-06
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殺菌劑的發(fā)展迄今為止已有100多年的歷史，它是由無機(jī)物向有機(jī)化合物推進(jìn)的歷史。由于有機(jī)化合物較易進(jìn)入植物體內(nèi)，特別是19世紀(jì)植物病理學(xué)的迅速發(fā)展，使人們從經(jīng)驗(yàn)上尋找逐漸發(fā)展到從理論上去設(shè)計(jì)多種結(jié)構(gòu)和性能的新殺菌劑品種，使高效的殺菌劑品種不斷出現(xiàn)。
發(fā)展歷程
01 第一階段 (1882年以前）以元素硫?yàn)橹鞯臒o機(jī)殺菌劑時(shí)期
1705年 升汞用于木材防腐和種子消毒。
1761年 硫酸銅首次用于防治小麥黑穗病。
1802年 首次制備出石硫合劑（石灰一硫磺合劑），用于防止果樹白粉病。
02 第二階段 (1882—1934年）以元素銅為主的無機(jī)殺菌劑時(shí)期（無機(jī)殺菌劑向有機(jī)殺菌劑過渡時(shí)期）
1882年 波爾多液（硫酸銅與石灰的混合物）被發(fā)現(xiàn)可以用于防治葡萄霜霉病。
03 第三階段 (1934—1966年）保護(hù)性有機(jī)殺菌劑時(shí)期
1934年 二硫代氨基甲酸衍生物（福美類）出現(xiàn)，從而開辟了有機(jī)殺菌劑的新紀(jì)元。
1942年 四氯苯醌作為種子處理劑出現(xiàn)。
1943年 代森類(乙撐二硫代氯基甲酸類衍生物)出現(xiàn)。
1953年 克菌丹、滅菌丹、8一羥基喹啉銅以及某些抗生素，如稻瘟散、放線菌酮、灰黃霉素、鏈霉素等出現(xiàn)。
04 第四階段 (1966年至今）內(nèi)吸性有機(jī)殺菌劑時(shí)期
1966年 具有內(nèi)吸性的萎銹靈、托布津出現(xiàn)。
1967年 苯并咪唑類殺菌劑苯菌靈問世，標(biāo)志著內(nèi)吸性殺菌劑時(shí)代的開始。
1968年 有機(jī)磷殺菌劑異稻菌凈和嘧啶類殺菌劑甲菌啶、乙菌啶出現(xiàn)。
1977年 第二代內(nèi)吸殺菌劑出現(xiàn)，以甾醇抑制劑出現(xiàn)為標(biāo)志，如粉銹寧、羥銹寧等。三唑類殺菌劑也逐漸成為殺菌劑市場(chǎng)的主力。
1996年 嘧菌酯成為首個(gè)成功商品化的甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑，在近十年來取代了三唑類殺菌劑的主體地位。
殺菌劑的分類
列舉了一些殺菌劑的作用方式及防治靶標(biāo)：
（1）酰胺類殺菌劑
烯酰嗎啉—內(nèi)吸、保護(hù)—防治對(duì)象：霜霉病、疫病、晚疫病、霜霉疫病、黑脛病等
（2）二羧酰亞胺類殺菌劑
異菌脲—保護(hù)—防治對(duì)象：灰霉病、早期落葉病、腐心病、早疫病、菌核病、黑穗病等
（3）甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑：
嘧菌酯—內(nèi)吸、保護(hù)—防治對(duì)象：稻瘟病、紋枯病、穎枯病、銹病、霜霉病、白粉病、炭疽病、黑星病、晚疫病、葉斑病、根腐病等
醚菌酯—內(nèi)吸、保護(hù)—防治對(duì)象：白粉病、黑星病、輪紋病、銹病、黑痘病、黑斑病、瘡痂病、炭疽病、蔓枯病、砂皮病等
吡唑醚菌酯—內(nèi)吸、保護(hù)—防治對(duì)象：霜霉病、黑星病、葉斑病、白粉病、灰霉病、炭疽病、輪紋病等
（4）三唑類殺菌劑：
苯醚甲環(huán)唑—內(nèi)吸—防治對(duì)象：早疫病、黑星病、銹病、斑點(diǎn)落葉病、炭疽病、白粉病、輪紋病、赤霉病、葉斑病等
戊唑醇—內(nèi)吸—防治對(duì)象：白粉病、銹病、葉斑病、菌核病、灰霉病、黑星病、輪紋病、斑點(diǎn)落葉病、瘡痂病等
己唑醇—內(nèi)吸—防治對(duì)象：紋枯病、稻曲病、銹病、斑點(diǎn)落葉病、炭疽病、白粉病、黑星病、白腐病、穗軸褐枯病等
（5）吡啶類殺菌劑：
啶酰菌胺—保護(hù)—防治對(duì)象：白粉病、灰霉病、各種腐爛病、褐腐病和根腐病。
（6）苯并咪唑類殺菌劑：
多菌靈—保護(hù)、內(nèi)吸傳導(dǎo)—防治對(duì)象：白粉病、疫病、炭疽病、菌核病、灰霉病、枯萎病、黃萎病、立枯病、猝倒病、倒秧病等
甲基硫菌靈—保護(hù)、內(nèi)吸傳導(dǎo)—防治對(duì)象：赤霉病、黑穗病、根腐病、菌核病、炭疽病、葉霉病、稻瘟病、紋枯病、立枯病、葉斑病等
（7）氨基甲酸酯類殺菌劑：
霜霉威鹽酸鹽—內(nèi)吸傳導(dǎo)—防治對(duì)象：霜霉病、疫病、猝倒病、立枯病等
（8）咪唑類殺菌劑：
咪鮮胺—內(nèi)吸傳導(dǎo)—防治對(duì)象：炭疽病、葉斑病、菌核病、惡苗病、稻瘟病、褐腐病等
（9）嘧啶類殺菌劑：
嘧霉胺—內(nèi)吸—防治對(duì)象：灰霉病、枯萎病、黑星病、斑點(diǎn)落葉病等
（10）抗生素類殺菌劑
滅瘟素—保護(hù)、治療、內(nèi)吸—防治對(duì)象：水稻稻瘟病、谷瘟等
春雷霉素—保護(hù)、治療、內(nèi)吸防治對(duì)象：水稻稻瘟病、芹菜早疫病、番茄葉霉病、黃瓜細(xì)菌性角斑病、菜豆暈枯病、辣椒細(xì)菌性瘡痂病、高粱炭疽病等
（11）大家非常熟悉的殺菌劑品種
代森錳鋅—保護(hù)—防治對(duì)象：炭疽病、霜霉病、輪紋病、斑點(diǎn)落葉病、瘡痂病、白粉病、立枯病、猝倒病、褐斑病等
代森鋅—保護(hù)—防治對(duì)象：炭疽病、霜霉病、白腐病、晚疫病、黑斑病、黑星病、葉斑病、褐斑病等
福美雙—保護(hù)—防治對(duì)象：霜霉病、疫病、炭疽病、黑穗病、苗期黃枯病等
井岡毒素—內(nèi)吸—水稻紋枯病、稻曲病、麥類紋枯病、棉花、人參、豆類和瓜類立枯病，玉米大斑病，小斑病等
氟啶胺—保護(hù)—防治對(duì)象：疫霉病，腐菌核病，黑斑病，黑星病等
2018年12月3日，農(nóng)業(yè)農(nóng)村部農(nóng)藥檢定公示的第12批擬批準(zhǔn)登記農(nóng)藥產(chǎn)年品名單，有60個(gè)新農(nóng)藥產(chǎn)品，其中，丙硫菌唑、纈菌胺、苯并烯氟菌唑、精苯霜靈、吡噻菌胺5個(gè)殺菌劑原藥品種首次在國內(nèi)獲得原藥登記。
丙硫菌唑
丙硫菌唑是由拜耳發(fā)現(xiàn)、開發(fā)和生產(chǎn)的三唑硫酮類殺菌劑，2004年上市，現(xiàn)市場(chǎng)已覆蓋全球60多個(gè)國家。其中，包括巴西、加拿大、法國、德國、英國、美國等。其中，巴西是丙硫菌唑的第一大國家市場(chǎng)，2016年的銷售額為2.84億美元。
吡噻菌胺
吡噻菌胺是日本三井化學(xué)株式會(huì)社發(fā)現(xiàn)的吡唑酰胺類殺菌劑，是琥珀酸脫氫酶抑制劑（SDHI）類殺菌劑。吡噻菌胺不僅對(duì)銹病、菌核病具有優(yōu)異活性，而且對(duì)灰霉病、白粉病和蘋果黑星病防效也較好。
在吡噻菌胺正式上市之前，杜邦與三井化學(xué)簽署了合作協(xié)議，共同開發(fā)其市場(chǎng)；后來，先正達(dá)又從杜邦獲得授權(quán)；日本曹達(dá)也積極投身到吡噻菌胺的市場(chǎng)開發(fā)中?，F(xiàn)在，吡噻菌胺已成為跨公司、跨國家的國際型產(chǎn)品。
纈菌胺
該產(chǎn)品于2007年獲得首次登記，2011年，Isagro將產(chǎn)品資產(chǎn)轉(zhuǎn)讓給Isagro和Chemtura合資公司ISEM，2013年，ISEM將產(chǎn)品資產(chǎn)授權(quán)給Belchim，Belchim隨后獨(dú)家授權(quán)富美實(shí)在拉美、北美和其他地區(qū)開發(fā)登記、生產(chǎn)和銷售含該成分產(chǎn)品，2014年獲歐盟批準(zhǔn)，主要用于防治卵菌綱病害尤其是霜霉病，登記作物有：葡萄和馬鈴薯。
精苯霜靈
精苯霜靈對(duì)卵菌門真菌具有高選擇性和高活性特別是霜霉科（Peronosporaceae.）真菌例如疫霉屬（Phytophthoraspp.）、單軸霉屬（Plasmoparaspp.）、假霜霉屬（Pseudoperonosporaspp.）、指梗霉屬（Sclerosporaspp.）、盤霜霉屬（Bremiaspp.）、腐霉屬（Pythiumspp.）等。
可以用于生產(chǎn)防治馬鈴薯、番茄等茄果類作物晚疫病，啤酒花、葡萄、萵苣、洋蔥、大豆、煙草等霜霉病。除了可以作為葉面處理藥劑外，精苯霜靈還可與其他的殺真菌劑進(jìn)行復(fù)配開發(fā)為拌種劑。
為了擴(kuò)大精苯霜靈的防治譜，可以選擇將精苯霜靈與滅菌丹、代森錳鋅、霜脲氰、百菌清、王銅、咯菌腈等進(jìn)行復(fù)配。
相對(duì)苯霜靈，精苯霜靈活性提高，使用量減半，增強(qiáng)了在環(huán)境中的降解和代謝速度及環(huán)境的安全性，具有不錯(cuò)的前景。
苯并烯氟菌唑
苯并烯氟菌唑是先正達(dá)開發(fā)的吡唑酰胺類殺菌劑，是廣譜葉用殺菌劑，是琥珀酸脫氫酶抑制劑，作用于病原菌線粒體呼吸電子傳遞鏈上的蛋白復(fù)合體Ⅱ，影響病原菌的呼吸鏈電子傳遞系統(tǒng)，阻礙其能量代謝，抑制病原菌的生長(zhǎng)，導(dǎo)致其死亡，從而達(dá)到防治病害的目的。
該殺菌劑主要用于谷類作物，對(duì)小麥、玉米和特種作物等多種作物的主要病害有杰出防效，可很好地防治小麥葉枯病、花生黑斑病、小麥全蝕病及小麥基腐病，特別對(duì)小麥白粉病、玉米小斑病及灰霉病有特效，對(duì)亞洲大豆銹病防效優(yōu)異。其與甲氧基丙烯酸酯類及三唑類殺菌劑無交互抗性，可與多種殺菌劑復(fù)配使用。
總結(jié)
近年來，由于病菌變異很快，所培育的主要農(nóng)作物抗病品種的抗性很容易喪失，使育種工作難以應(yīng)對(duì)。
因此化學(xué)藥劑的防治逐漸成了必要的手段，如采用化學(xué)藥劑防治稻瘟病、水稻紋枯病、水稻白葉枯病、小麥赤霉病、小麥白粉病、小麥銹病等。三唑類殺菌劑的出現(xiàn)發(fā)揮了很大的作用，如稻瘟病因大面積使用三唑類殺菌劑得到了有效的控制。
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