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據(jù)不完全統(tǒng)計，截至2019年7月底，中國開發(fā)或自主創(chuàng)制并獲得過登記的農(nóng)藥新品種有54個（見表1），獲得正式登記的有37個。

嚴(yán)格意義上講，獲得過農(nóng)藥登記的部分化合物不屬于創(chuàng)制品種，因為化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)和生物活性早有報道。通常認(rèn)為，化學(xué)結(jié)構(gòu)和活性都是未知，或者化學(xué)結(jié)構(gòu)已知但活性未知的才算創(chuàng)制品種。其中獲得正式登記的部分品種和未正式登記的部分品種，由于具有市場潛力、藥害或毒性或性價比優(yōu)勢有限等而導(dǎo)致其并未被廣泛應(yīng)用，有些專利沒有到期但因未繳年費而導(dǎo)致專利權(quán)終止，故現(xiàn)在市場上大面積推廣應(yīng)用農(nóng)藥品種的也就10多種。

作者對22個殺菌劑（含殺細(xì)菌劑和抗病毒劑）從化學(xué)結(jié)構(gòu)（包括CAS號，他不僅僅代表一個確定的化合物，還與公開的時間有關(guān)，CAS號越小，其發(fā)現(xiàn)或公開時間越早）、性能、創(chuàng)制經(jīng)緯、作用機(jī)理以及專利和登記情況進(jìn)行介紹，以期為新農(nóng)藥創(chuàng)制工作者提供參考和思路，以利于未來更好地創(chuàng)新。

表1 中國創(chuàng)制或開發(fā)農(nóng)藥品種一覽表（按登記順序）

1. 金核霉素（aureonuclemycin）

金核霉素（開發(fā)代號：SPRI-371，英文名：aureonuclemycin）系由上海市農(nóng)藥研究所發(fā)現(xiàn)并開發(fā)的微生物源殺菌劑。

該類化合物的酯化物由Arai等于1974年從鏈霉菌Streptomyces saganonensis培養(yǎng)基中提取，并發(fā)現(xiàn)其具有殺菌、除草活性，1981年日本三共株式會社發(fā)現(xiàn)其對黃瓜炭疽病具有較好的殺菌活性。上海市農(nóng)藥研究所于1981年6月從蘇州東山地區(qū)采集的土壤中分離得到金色鏈霉菌蘇州變種SP-371（Streptomyces aureus var. suzhoueusis）經(jīng)培養(yǎng)發(fā)酵首次確認(rèn)并得到金核霉素，田間藥效及安全性試驗表明，金核霉素對由黃單胞桿菌Xanthomonas引起的細(xì)菌性病害如柑橘潰瘍病、水稻白葉枯病、水稻條斑病等有很好的防效，對人畜與環(huán)境安全，但對水稻（在揚花期使用）等有藥害，因此限制了其應(yīng)用。

金核霉素專利：新抗生素金核霉素的制備方法，申請日期：19870318，專利號：ZL87100250.7，專利權(quán)人：上海市農(nóng)藥研究所，1997因為未繳年費專利權(quán)終止。上海農(nóng)樂生物制品股份有限公司曾獲得過94%金核霉素原藥（LS20021932）和30%金核霉素可濕性粉劑（防治柑橘潰瘍病，LS20031504）的臨時登記，現(xiàn)均已過期。

2. 寧南霉素（ningnanmycin）

寧南霉素（通用名稱：ningnanmycin）是中國科學(xué)院成都生物研究所經(jīng)歷多年國家科技攻關(guān)，于1993年發(fā)現(xiàn)的胞嘧啶核苷肽型抗生素類殺菌劑。

國外于1962年報道了其同分異構(gòu)體gougerotin，對其化學(xué)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)進(jìn)行了深入的研究，1973年日本公開了gougerotin的組合物及抗白粉病的專利[52]。中國科學(xué)院成都生物研究所于1993年從四川省寧南縣土壤中分離得到諾爾斯鏈霉菌西昌變種（Streptomyces noursei var. xichangensis），經(jīng)發(fā)酵培養(yǎng)獲得了寧南霉素。其對革蘭氏陰性和陽性細(xì)菌具有抑制作用，對多種真菌性病害、細(xì)菌性病害及病毒病均有效，尤其對水稻白葉枯病，小麥、黃瓜等白粉病的病原菌有良好的防治效果，該藥還可誘導(dǎo)植物產(chǎn)生病程相關(guān)（PR）蛋白，破壞病毒粒體結(jié)構(gòu)，從而達(dá)到防治作物病毒病的效果。

專利名稱：一種抗生素新農(nóng)藥—寧南霉素，申請日期：19930423，專利號：ZL93104287.9，專利權(quán)人（專利權(quán)轉(zhuǎn)讓）：黑龍江強(qiáng)爾生化技術(shù)開發(fā)有限公司，2013年專利權(quán)有效期屆滿失效。2009年，德強(qiáng)生物股份有限公司取得了40%寧南霉素母藥（PD20097120）、2%寧南霉素水劑（PD20097121）、8%寧南霉素水劑（PD20097122）以及其他劑型與混劑的正式登記。四川金珠生態(tài)農(nóng)業(yè)科技有限公司也于2018年獲得了40%寧南霉素母藥（PD20180387）、2%、4%、8%寧南霉素水劑（PD20180828、PD20180623、PD20180223）的正式登記。

3. 氟嗎啉（flumorph）

氟嗎啉（試驗代號：SYP-L190，通用名稱：flumorph）是由沈陽化工研究院于1994年創(chuàng)制、開發(fā)的中國第一個發(fā)明殺菌劑，第一個獲得美國、歐洲發(fā)明專利的、第一個獲得ISO通用名稱的、第一個在國外登記銷售的創(chuàng)新農(nóng)藥品種。

該化合物是在天然產(chǎn)物肉桂酸和仿生殺菌劑烯酰嗎啉（dimethomorph）的基礎(chǔ)上，引入氟原子而得到的含氟殺菌劑。主要用于防治卵菌綱病原菌引起的黃瓜、葡萄、辣椒、番茄等蔬菜的霜霉病和晚疫病，尤其用于防治抗性病害，推薦劑量下對作物安全、無藥害。氟嗎啉不僅具有很好的保護(hù)作用即預(yù)防作用，而且有很好的治療作用，治療作用明顯優(yōu)于烯酰嗎啉。其作用機(jī)理是通過抑制卵菌細(xì)胞壁的形成而起作用，因氟原子特有的性能如模擬效應(yīng)、阻礙效應(yīng)、滲透效應(yīng)，致使氟嗎啉的殺菌效果倍增。

專利名稱：含氟二苯基丙烯酰胺類殺菌劑，優(yōu)先權(quán)日期：19950828，專利號：ZL96115551.5，專利權(quán)人：化學(xué)工業(yè)部沈陽化工研究院；歐洲專利申請日期：19970221，授權(quán)公告號：EP860438；美國專利申請日期：19980209，授權(quán)公告號：US6020332，同時還申請了德國DE69718288和西班牙ES2189918等國專利，專利權(quán)人：化學(xué)工業(yè)部沈陽化工研究院。目前，氟嗎啉及其混劑產(chǎn)品有4家公司10余個登記產(chǎn)品在銷售。最早于1999年沈陽科創(chuàng)化學(xué)品有限公司獲得90%氟嗎啉原藥臨時登記（LS992117），后期又取得了95%氟嗎啉原藥（PD20060039）及20%氟嗎啉可濕性粉劑（PD20095953）、30%氟嗎啉懸浮劑（PD20173229）、60%氟嗎啉水分散粒劑（PD20161545）以及其混劑的正式登記；還有其他三家企業(yè)也獲得氟嗎啉相關(guān)混劑的正式登記，產(chǎn)生了很好的經(jīng)濟(jì)、社會和生態(tài)效益。

4. 烯肟菌酯（enoxastrobin）與烯肟菌胺（fenaminstrobin）

烯肟菌酯（試驗代號：SYP-Z071，通用名稱：enoxastrobin）和烯肟菌胺（試驗代號：SYP-1620，通用名稱：fenaminstrobin）均為沈陽化工研究院與美國羅門哈斯（現(xiàn)科迪華）共同合作研發(fā)的甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑。

該類化合物最早由ICI PLC（帝國化學(xué)工業(yè)公司）合成，發(fā)現(xiàn)其具有殺菌、殺蟲和殺螨活性，于1989年申請了甲氧基丙烯酸酯類化合物專利，1992年又申請了肟醚酰胺類化合物專利。

烯肟菌酯是國內(nèi)開發(fā)的第1個甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑，對黃瓜、葡萄霜霉病、小麥白粉病等有良好的防治效果，于發(fā)病前或發(fā)病初期噴霧，對黃瓜生長無藥害；烯肟菌胺則對白粉病和銹病具有很好的防治效果。這兩個藥劑同為真菌線粒體呼吸抑制劑，通過與細(xì)胞色素bc1復(fù)合體的結(jié)合，抑制線粒體的電子傳遞，從而破壞病菌能量合成，起到殺菌作用。

烯肟菌酯申請專利的名稱：不飽和肟醚類殺蟲、殺真菌劑，申請日期：19980210，專利號：ZL98113756.3，專利權(quán)人：化學(xué)工業(yè)部沈陽化工研究院與美國羅門哈斯，但在歐洲、美國等專利權(quán)利人均為美國羅門哈斯（現(xiàn)科迪華）。烯肟菌胺的專利名稱：不飽和肟醚類殺菌劑，申請日期：20000224，專利號：ZL00110143.9，專利權(quán)人：沈陽中化農(nóng)藥化工研發(fā)有限公司。2007年，沈陽科創(chuàng)化學(xué)品有限公司取得了90%烯肟菌酯原藥（PD20070339）、25%烯肟菌酯乳油（PD20070340，用于防治黃瓜霜霉?。┮约捌浠靹┑恼降怯?。2009年，取得了98%烯肟菌胺原藥（PD20095214）、5%烯肟菌胺乳油（PD20095213，防治小麥白粉?。┮约捌浠靹┑恼降怯洝?

5. 噻菌銅（thiodiazole-copper）與噻唑鋅（zinc-thiazole）

噻菌銅（通用名稱：thiodiazole-copper）是由浙江龍灣化工有限公司開發(fā)并登記；噻唑鋅（通用名稱：zinc-thiazole）是浙江新農(nóng)化工股份有限公司進(jìn)行開發(fā)登記，二者均為噻二唑類有機(jī)金屬殺細(xì)菌劑。

以上2個化合物早在1965年就有報道，1999年浙江龍灣化工有限公司發(fā)現(xiàn)其具有殺細(xì)菌活性，申請了銅的絡(luò)合物專利，后浙江新農(nóng)化工股份有限公司發(fā)現(xiàn)鋅、錳、鎳也都有活性，于是也申請了專利，開發(fā)為殺細(xì)菌劑。

噻菌銅內(nèi)吸性能好，主要防治大白菜軟腐病、柑橘潰瘍病、菜豆角斑病、茄科青枯病、水稻基腐病等細(xì)菌性病害，具有很好的防效，除強(qiáng)堿性農(nóng)藥外，噻菌銅均可與其他各類農(nóng)藥混配或混用。噻唑鋅主要對水稻、果樹、蔬菜作物的細(xì)菌性病害防治效果優(yōu)異，對部分真菌病害的預(yù)防、保護(hù)和控制效果也比較理想，持效期長達(dá)15d。

噻菌銅與噻唑鋅的化學(xué)結(jié)構(gòu)類似，具有相同的噻二唑基團(tuán)，該基團(tuán)在植物體外對細(xì)菌抑制力差，但在植物體內(nèi)卻是高效的治療劑；而銅離子和鋅離子具有既殺細(xì)菌又殺真菌的作用，可與病原菌細(xì)胞膜表面上的陽離子交換，導(dǎo)致病菌細(xì)胞膜上的蛋白質(zhì)凝固而殺死病菌。銅離子也可滲透進(jìn)入病原菌細(xì)胞內(nèi)，與某些酶結(jié)合，影響其活性，導(dǎo)致機(jī)能失調(diào)，病菌因而衰竭死亡。

噻菌銅專利：主克白葉枯病的殺菌劑，申請日期：19990111，專利號：ZL99113411.7，專利權(quán)人：溫州市龍灣化工廠，2019年有效期屆滿失效。噻唑鋅專利：噻二唑類金屬絡(luò)合物及其制備方法和用途，申請日期：20001215，專利號：ZL00132119.6，專利權(quán)人：浙江新農(nóng)化工有限公司。目前，浙江龍灣化工有限公司取得了95%噻菌銅原藥（PD20086025）和20%噻菌銅懸浮劑（PD20086024）的正式登記；江蘇新農(nóng)化工有限公司取得了95%噻唑鋅原藥（PD20160049）和30%噻唑鋅懸浮劑（PD20161209）及其混劑的正式登記。

6. 啶菌噁唑（pyrisoxazole）

啶菌噁唑（試驗代號：SYP-Z048，通用名稱：pyrisoxazole）是沈陽化工研究院與美國羅門哈斯（現(xiàn)科迪華）共同開發(fā)的一種新型異噁唑烷類殺菌劑。

啶菌噁唑是一個結(jié)構(gòu)新穎的農(nóng)用殺菌劑，對灰霉病有優(yōu)異的防治效果，不僅可有效防治黃瓜、番茄、韭菜、草莓等蔬菜、水果的灰霉病，對小麥、黃瓜白粉病等也有實效。

該化合物最早為羅門哈斯研制，其專利申請日：19990311，授權(quán)公告號：US60123783，之后沈陽化工研究院申請了中國專利：用作殺菌劑的雜環(huán)取代的異噁唑啉類化合物，申請日期：19990714，專利號：ZL99113093.6，當(dāng)前專利權(quán)人：沈陽中化農(nóng)藥化工研發(fā)有限公司。目前，沈陽科創(chuàng)化學(xué)品有限公司取得了90%啶菌噁唑原藥（PD20080773）、25%啶菌噁唑水乳油（PD20170676）、25%啶菌噁唑乳油（PD20080774）以及其混劑的正式登記。

7. 氰烯菌酯（phenamacril）

氰烯菌酯（試驗代號：JS399-19，通用名稱：phenamacril）是江蘇農(nóng)藥研究所開發(fā)的一種氰基丙烯酸酯類殺菌劑。

該化合物曾于1965年公開，但并無生物活性報道，江蘇農(nóng)藥研究所發(fā)現(xiàn)其具有較好的殺菌活性，進(jìn)行了開發(fā)。氰烯菌酯對鐮刀菌引起的小麥赤霉病、水稻惡苗病等有效，經(jīng)田間試驗比較表明，氰烯菌酯防治小麥赤霉病優(yōu)于多菌靈，防治水稻惡苗病優(yōu)于咪鮮胺。該化合物作用機(jī)理獨特，與現(xiàn)有殺菌劑沒有交互抗性，其作用于禾谷鐮孢菌肌球蛋白-5，可強(qiáng)烈抑制病菌菌絲生長和發(fā)育。

專利名稱：2-氰基-3-取代苯基丙烯酸酯類化合物、組合物及其制備方法以及在農(nóng)作物殺菌劑上的應(yīng)用，申請日期：20010508，專利號：ZL01115593.0，專利權(quán)人：江蘇省農(nóng)藥研究所。2012年，江蘇省農(nóng)藥研究所股份有限公司取得95%氰烯菌酯原藥（PD20121663）和25%氰烯菌酯懸浮劑（PD20121670，用于防治水稻惡苗病和小麥赤霉?。┑恼降怯?。

8. 長川霉素（ascomycin）

長川霉素（開發(fā)代號：SPRI-2098，英文名：ascomycin）系由上海市農(nóng)藥研究所發(fā)現(xiàn)并開發(fā)的微生物源殺菌劑。

長川霉素是大環(huán)內(nèi)酯類農(nóng)用抗生素殺菌劑，是從中國廣西梧州地區(qū)的土壤中分離而得的生黑孢鏈霉菌廣西變種（Streptomyces melauosporofacieus var. guauxicus spri 520）發(fā)酵而得。其化學(xué)結(jié)構(gòu)經(jīng)確認(rèn)與國外1962年發(fā)現(xiàn)的具有殺菌活性的抗生素ascomycin為同一物質(zhì)，該殺菌劑對黃瓜灰霉病、玉米小斑病、菌核病、白粉病等多種真菌病害有較好的防治效果。試驗中發(fā)現(xiàn)長川霉素雖有根部內(nèi)吸作用，但無葉片內(nèi)吸傳導(dǎo)作用。

長川霉素專利：長川霉素農(nóng)用殺菌劑及其制備方法和應(yīng)用，申請日期：20011008，專利號：ZL01126969.3，專利權(quán)人：上海市農(nóng)藥研究所，2015因為未繳年費專利權(quán)終止。浙江海正化工股份有限公司曾獲得了94%長川霉素原藥（LS20072567）和1%長川霉素乳油（防治番茄灰霉病，LS20090369）的臨時登記，現(xiàn)均已過期。

9. 申嗪霉素（phenazino-1-carboxylic acid）

申嗪霉素（phenazino-1-carboxylic acid）是上海交通大學(xué)生命科學(xué)技術(shù)學(xué)院和上海農(nóng)樂生物制品股份有限公司共同研究開發(fā)的微生物源殺菌劑。

1930年Fritz等從芽孢桿菌細(xì)菌代謝物中得到吩嗪-1-羧酸，1975年Aizenman等發(fā)現(xiàn)該化合物在有效劑量下，對各種真菌均有抑制效果，后續(xù)國外又有對其殺菌活性的報道，國內(nèi)最早由歐進(jìn)國等于1982年報道了它的合成方法。1997年，上海交通大學(xué)從上海郊區(qū)甜瓜根際周圍的土壤中，分離得到一株對多種植物病原菌具有強(qiáng)大抑菌作用的熒光假單胞菌株M18?？蒲腥藛T經(jīng)過多年研究，從熒光假單胞菌株M18的發(fā)酵液中提取純化并鑒定了主要的抗菌活性物質(zhì)，其化學(xué)結(jié)構(gòu)為已知具有生物活性的化合物吩嗪-1-羧酸。后經(jīng)進(jìn)一步研究實現(xiàn)了產(chǎn)業(yè)化，對水稻紋枯病病害有較好的防效。

該化合物制備方法最早于2002年申請專利：吩嗪-1-羧酸生產(chǎn)菌培養(yǎng)基及吩嗪-1-羧酸制備方法，并未授權(quán)。后又申請“利用促生拮抗菌M18衍生菌株制備殺菌劑的方法”，申請日期：20060119，獲得了授權(quán)：ZL200610023459.9，專利權(quán)人：上海交通大學(xué)，但因未繳年費，2014年專利權(quán)終止。2011年，上海農(nóng)樂生物制品股份有限公司獲得95%申嗪霉素原藥（PD20110314）和1%申嗪霉素懸浮劑（PD20110315）的正式登記。

10. 苯醚菌酯（ZJ-0712）

苯醚菌酯（試驗代號：ZJ-0712）是國家“九五”期間由浙江化工研究院開發(fā)的甲氧基丙烯酸甲酯類殺菌劑。

該化合物包含在巴斯夫1987年申請的專利DE3545319中，浙江化工研究院進(jìn)行詳盡研究，并實現(xiàn)了產(chǎn)業(yè)化。該藥劑對作物上的白粉病、霜霉病、炭疽病等病害有良好的生物活性，可作為瓜類、果樹、蔬菜、小麥、煙草、花卉等作物的殺菌劑。其作用機(jī)理為線粒體呼吸抑制劑。

中國申請了其組合物專利：甲氧基丙烯酸甲酯類化合物殺菌劑，申請日期：20030325，專利號：ZL03120882.7，專利權(quán)人：中化藍(lán)天集團(tuán)有限公司和浙江省化工研究院有限公司。2015年，浙江禾田化工有限公司取得98%苯醚菌酯原藥（PD20151573）和10%苯醚菌酯懸浮劑（PD20151574，防治黃瓜白粉?。┑恼降怯洝?

11. 氟唑活化酯（B2-a）

氟唑活化酯，又名B2-a，是由華東理工大學(xué)和江蘇南通泰禾化工有限公司合作開發(fā)的植物誘抗劑。

該化合物的先導(dǎo)化合物選自先正達(dá)開發(fā)的活化酯（acibenzolar），引入三氟甲基進(jìn)一步優(yōu)化而得。這類化合物本身并無殺菌活性，但施于植物表面可激活植物免疫系統(tǒng)，從而增強(qiáng)對病原菌的侵染，主要用于預(yù)防黃瓜霜霉病和白粉病。

專利名稱：苯并噻二唑類化合物及其在植物細(xì)胞中的應(yīng)用，申請日期：20030516，專利號：ZL03116948.1，專利權(quán)人：華東理工大學(xué)和大連理工大學(xué)，2016年未繳年費專利權(quán)終止。南通泰禾化工股份有限公司于2015年獲得了農(nóng)藥部頒發(fā)的臨時登記證，分別為98%氟唑活化酯原藥（LS20150091）、5%氟唑活化酯乳油（LS20150102，防治黃瓜白粉?。F(xiàn)已過期。

12. 丁吡嗎啉（pyrimorph）

丁吡嗎啉（試驗代號：ZNO-0317，通用名稱：pyrimorph）是由中國農(nóng)業(yè)大學(xué)、江蘇耕耘化學(xué)有限公司和中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院植物保護(hù)研究所聯(lián)合研究開發(fā)的丙烯酰胺類殺菌劑。

該化合物是在烯酰嗎啉（dimethomorph）的基礎(chǔ)上，用吡啶環(huán)替換苯環(huán)，經(jīng)優(yōu)化得到。主要防治各類作物疫病，如番茄晚疫病、辣椒疫病、西瓜疫病、馬鈴薯疫病等。雖然與烯酰嗎啉結(jié)構(gòu)類似，但丁吡嗎啉對致病疫霉有抑制作用，無殺菌作用，而烯酰嗎啉則表現(xiàn)很好的殺菌活性，并且烯酰嗎啉有較好的內(nèi)吸輸導(dǎo)活性，而丁吡嗎啉治療效果和內(nèi)吸輸導(dǎo)性較差，這說明兩種殺菌劑在作用特性和作用方式上存在差別。

化合物專利名稱：4-[3-(吡啶-4-基)-3-取代苯基丙烯酰]嗎啉—一類新型殺菌劑，申請日期：20030701，專利號：ZL03148340.2，專利權(quán)人：中國農(nóng)業(yè)大學(xué)。2018年，江蘇耕耘化學(xué)有限公司獲得95%丁吡嗎啉原藥（PD20181610）和20%丁吡嗎啉懸浮劑（防治番茄晚疫病和辣椒疫病，PD20181611）的正式登記。

13. 丁香菌酯（coumoxystrobin）

丁香菌酯（試驗代號SYP-3375，通用名稱：coumoxystrobin）是沈陽中化農(nóng)藥化工研發(fā)有限公司創(chuàng)制的新型仿生殺菌劑，由吉林省八達(dá)農(nóng)藥有限公司登記開發(fā)。

丁香菌酯化學(xué)結(jié)構(gòu)獨特，由香豆素和甲氧基丙烯酸酯兩個天然產(chǎn)物片段組成，僅含碳、氫、氧3種元素。其具有廣泛的殺菌活性，對黃瓜霜霉病、黃瓜灰霉病、小麥白粉病以及水稻紋枯病均具有很好的防效；同時對蘋果腐爛病具有優(yōu)異的防治效果，還能有效地抑制蘋果樹腐爛病病疤的復(fù)發(fā)，對病疤的愈合有非常明顯的促進(jìn)作用，效果也明顯優(yōu)于對照藥劑嘧菌酯等。其為線粒體呼吸抑制劑，其對線粒體復(fù)合物III（泛醌-細(xì)胞色素c還原酶）具有明顯的抑制活性，IC50值為0.052 μmol/L，抑制活性顯著高于多個已知的甲氧基丙烯酸酯殺菌劑。

采用中間體衍生化法，以β-酮酸酯為原料合成了數(shù)10個不同取代的、且含有羥基的香豆素中間體，并引入甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的結(jié)構(gòu)片段，得到了具有一定殺菌活性的先導(dǎo)化合物1，對R1進(jìn)行了優(yōu)化，發(fā)現(xiàn)R1固定為甲基活性最好；繼而對R2進(jìn)行優(yōu)化，當(dāng)R2位置的氫被甲基替換時，活性有較大的提高，從而發(fā)現(xiàn)了先導(dǎo)化合物2；進(jìn)一步優(yōu)化，最終發(fā)現(xiàn)了殺菌活性最好的SYP-3375。

丁香菌酯已獲中、美、歐、日等多國發(fā)明專利。專利名稱：有殺蟲、殺菌活性的苯并吡喃酮類化合物及制備與應(yīng)用，申請日期：20031111，專利號：ZL200310105079.6，專利權(quán)人：沈陽中化農(nóng)藥化工研發(fā)有限公司。在其他國家申請的化合物專利：EP1683792、JP2007510674、US2001037876、WO2005044813等。并且國外農(nóng)藥公司如巴斯夫、拜耳等也都非常關(guān)注該產(chǎn)品，經(jīng)檢索與丁香菌酯相關(guān)的研究與組合物專利有300余件。

自2010年起，丁香菌酯已獲得正式登記的產(chǎn)品如下：96%丁香菌酯原藥（2016年正式登記PD20161260）、20%丁香菌酯懸浮劑（商品名武靈士，2016年正式登記PD20161261）、40%丁香·戊唑醇懸浮劑（商品名享爾，2018年正式登記PD20184039）、0.15%的丁香菌酯懸浮劑（商品名樂涂，2017年正式登記PD20172631）。

14. 唑菌酯（pyraoxystrobin）與唑胺菌酯（pyrametostrobin）

唑菌酯（試驗代號：SYP-3343，通用名稱：pyraoxystrobin）與唑胺菌酯（試驗代號：SYP-4155，通用名稱：pyrametostrobin）均是沈陽化工研究院開發(fā)的甲氧基丙烯酸甲酯類殺菌劑。

唑菌酯對蔬菜和作物的霜霉病、白粉病、灰霉病、炭疽病、稻瘟病、褐斑病及早疫病、晚疫病等均有良好的防效，同等劑量下，優(yōu)于嘧菌酯，同時具有明顯的殺蟲、殺螨活性。在美國陶氏益農(nóng)（現(xiàn)科迪華）的試驗結(jié)果表明：在相同劑量下，唑菌酯對小麥葉枯病、霜霉病、稻瘟病等6種病害的活性與嘧菌酯基本一致。唑胺菌酯對擔(dān)子菌、子囊菌、結(jié)合菌及半知菌引起的大多數(shù)植物病害具有很好地防治作用，如霜霉病、白粉病、銹病、疫病等，與氰霜唑、戊唑醇和苯醚甲環(huán)唑之間無交互抗性。適用于黃瓜、小麥、玉米、蘋果等蔬菜水果作物。二者均為線粒體呼吸抑制劑。

唑菌酯的創(chuàng)制是使用中間體衍生化法，以中間體β-酮酸酯為原料，合成獨有的關(guān)鍵取代吡唑中間體，替代殺菌劑丁香菌酯化學(xué)結(jié)構(gòu)中的香豆素部分。經(jīng)過多輪DSTA即“設(shè)計-合成-測試-分析”研究而得。唑胺菌酯是在唑菌酯基礎(chǔ)上參照吡唑醚菌酯的化學(xué)結(jié)構(gòu)對甲氧基丙烯酸酯部分進(jìn)行替換優(yōu)化得到的。

唑菌酯化合物專利名稱：取代唑類化合物及其制備與應(yīng)用，申請日期：20040220，專利號：ZL200410021172.3，專利權(quán)人：沈陽中化農(nóng)藥化工研發(fā)有限公司。同時在歐洲、美國等其他國家也都申請了專利：WO2005080344、US20080108668、EP1717231、JP2007523097、BRPI0507743。2018年，沈陽科創(chuàng)化學(xué)品有限公司獲得95%原藥（PD20181599）和25%氟嗎·唑菌酯懸浮劑（PD20181598，防治黃瓜霜霉病和人參疫病）的正式登記。

唑胺菌酯化合物專利名稱：一種芳基醚類化合物及其制備與應(yīng)用，申請日期：20050526，專利號：ZL200510046515.6，專利權(quán)人：沈陽中化農(nóng)藥化工研發(fā)有限公司。同時在歐洲、美國、日本等其他國家也都申請了專利：WO2006125370、US20080275070、EP1884511、JP2008545664等。2009年，科創(chuàng)公司獲得95%唑胺菌酯原藥（LS20110235）和20%唑胺菌酯懸浮劑（LS20110249）的臨時登記，現(xiàn)已過期。

15. 氯啶菌酯（triclopyricarb）

氯啶菌酯（試驗代號：SYP-7017，通用名稱：triclopyricarb）是沈陽化工研究院開發(fā)的氨基甲酸酯類殺菌劑。

1993年，巴斯夫?qū)Π被姿狨ヮ惢衔镞M(jìn)行了深入的研究，包括吡啶基類化合物，但并未在中國申請專利，沈陽化工研究院對吡啶基進(jìn)行優(yōu)化后發(fā)現(xiàn)了氯啶菌酯。其對小麥白粉病等具有很好的活性，與三唑類藥劑戊唑醇、烯唑醇、氟環(huán)唑按一定比例混配后，對小麥白粉病的防治效果明顯增加。其作用機(jī)理為線粒體呼吸抑制劑。

專利名稱：N-(2-取代苯基)-N-甲氧基氨基甲酸酯類化合物及其制備與應(yīng)用，申請日期：20050206，專利號：ZL200510045856.1，專利權(quán)人：沈陽中化農(nóng)藥化工研發(fā)有限公司。同時在歐洲、美國也都申請了專利：WO2006081759、US20090048309、EP1845086。該技術(shù)轉(zhuǎn)讓給了江蘇寶靈化工股份有限公司。2016年，該公司獲得95%氯啶菌酯原藥（PD20161257）和15%氯啶菌酯乳油（PD20161258）的正式登記；2018年，獲得20%氯啶菌酯懸浮劑（PD20180174）的正式登記，用于防治小麥白粉病。

16. 毒氟磷（dufulin）

毒氟磷（通用名稱：dufulin）由貴州大學(xué)教育部綠色農(nóng)藥與農(nóng)業(yè)生物工程重點實驗室、貴州大學(xué)精細(xì)化工研究開發(fā)中心等開發(fā)的第一個仿生合成的植物免疫激活抗病毒的新農(nóng)藥。

毒氟磷是以綿羊瘤胃中的氨基磷酸酯類化合物為先導(dǎo)，參照相關(guān)抗病毒化合物結(jié)構(gòu)，引入氟原子及雜環(huán)結(jié)構(gòu)單元，經(jīng)優(yōu)化研究而得。主要防治水稻上黑條矮縮病、條紋葉枯病、煙草花葉病以及番茄、黃瓜等蔬菜的病毒病，對蜜蜂、家蠶、魚等非靶標(biāo)生物安全。

毒氟磷作用機(jī)理獨特，被作物葉片吸收后可迅速傳導(dǎo)全株，激活水楊酸信號分子，進(jìn)而激活下游PAL、POD、SOD等植物防御因子，提高作物總體系統(tǒng)抗病性，最終使病毒無法增殖。

專利名稱：N-取代苯并噻唑基-1-取代苯基-O,O-二烷基-α-氨基膦酸酯類衍生物及制備方法和用途，申請日期：20050404，專利號：ZL200510003042.7，當(dāng)前專利權(quán)人：廣西田園生化股份有限公司。該公司于2016年獲得98%毒氟磷原藥（PD20160339）和30%毒氟磷可濕性粉劑（PD20160338，防治水稻黑條矮縮病和番茄病毒?。┑恼降怯洝?

17. 甲噻誘胺（methiadinil）

甲噻誘胺（試驗代號：SZG-7，通用名稱：methiadinil）是南開大學(xué)2005年創(chuàng)制的中國第一個具有自主知識產(chǎn)權(quán)的植物激活劑。

日本農(nóng)藥株式會社于1996年公布的噻酰菌胺（tiadinil）的專利，其中包括列表化合物第461號，甲噻誘胺應(yīng)是在其基礎(chǔ)上對噻唑環(huán)優(yōu)化得到的。其具有很好的誘導(dǎo)活性，對煙草病毒病和水稻稻瘟病、黃瓜霜霉病、黃瓜細(xì)菌性角斑病等病害有一定的防效。一般在作物苗期或未發(fā)病之前使用，持效期可達(dá)10～15天。初步研究發(fā)現(xiàn)，該化合物不僅可以抑制病原真菌菌絲的生長，也可以使菌絲畸變，而且還能抑制病原真菌孢子的萌發(fā)，或使孢子產(chǎn)生球狀膨大物。

專利名稱：新型[1,2,3]噻二唑衍生物及其合成方法和用途，申請日期：20060220，專利號：ZL200610013185.5，當(dāng)前專利權(quán)人：利爾化學(xué)股份有限公司。2017年，四川利爾作物科學(xué)有限公司獲得96%甲噻誘胺原藥（PD20170015）和25%甲噻誘胺懸浮劑（PD20170014，防治煙草病毒?。┑恼降怯洝?

18. 補(bǔ)骨脂種子提取物——苯丙烯菌酮（isobavachalcone）

苯丙烯菌酮（通用名稱：isobavachalcone）是由沈陽化工大學(xué)從補(bǔ)骨脂種子提取物中篩選得到一種有效抑菌成分，沈陽同祥生物農(nóng)藥有限公司對該產(chǎn)品進(jìn)行了登記。

1968年，Bhalla等人從補(bǔ)骨脂中分離了五種新的黃酮類化合物，其中就包括該化合物。1979年，國內(nèi)朱大元等對補(bǔ)骨脂的化學(xué)成分進(jìn)行了分析鑒定得到該化合物。苯丙烯菌酮是補(bǔ)骨脂種子提取物的有效成分，對水稻稻瘟病菌、水稻紋枯病菌等均具有抑制活性。

申請專利：補(bǔ)骨脂酚用于防治植物病害的用途，申請日期：20080125，專利號：ZL200810010224.5，專利權(quán)人：沈陽同祥農(nóng)化有限公司。該公司于2019年獲得了1.5%補(bǔ)骨脂種子提取物母藥（PD20190058）和0.2%補(bǔ)骨脂種子提取物微乳劑（防治水稻稻瘟病，PD20190020）的正式登記。

19. 氟醚菌酰胺（fluopimomide）

氟醚菌酰胺（試驗代號：LH-2010A，通用名稱：fluopimomide）由山東省聯(lián)合農(nóng)藥工業(yè)有限公司與山東農(nóng)業(yè)大學(xué)聯(lián)合創(chuàng)制的新型含氟苯甲酰胺類殺菌劑。

該化合物選擇氟吡菌胺（fluopicolide）作為先導(dǎo)化合物，采用“中間體衍生化法”對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行替換修飾，經(jīng)過一系列構(gòu)效關(guān)系研究，最終得到了目標(biāo)化合物——氟醚菌酰胺，相對于殺菌譜較窄的氟吡菌胺，氟醚菌酰胺對葡萄霜霉病、辣椒疫霉、馬鈴薯晚疫病、水稻紋枯病、棉花立枯病等多種真菌性病害都具有較高防效，可以在黃瓜、蘋果、水稻、番茄等作物上使用。氟醚菌酰胺屬于SDHI類殺菌劑，作用于真菌線粒體的呼吸鏈，抑制琥珀酸脫氫酶的活性，從而阻斷電子傳遞，主要抑制真菌生長和繁殖階段，殺菌作用由母體活性物質(zhì)直接引起，沒有相應(yīng)代謝活性。

化合物專利名稱：四氟苯氧基煙堿胺類化合物、其制備方法及用作殺菌的用途，申請日期：20100907，專利號：ZL201010274196.5，專利權(quán)人：山東省聯(lián)合農(nóng)藥工業(yè)有限公司。該公司于2017年獲得了98%氟醚菌酰胺原藥（PD20170010）、50%氟醚菌酰胺水分散粒劑（PD20170009，防治黃瓜霜霉?。┘跋嚓P(guān)混劑的正式登記證。