高性能膨脹石墨、可膨脹石墨制備技術(shù)工藝配方資料精選
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2024新版《高性能膨脹石墨、可膨脹石墨制造工藝配方精選匯編》
【內(nèi)容介紹】專輯精選收錄了國內(nèi)外關(guān)于《稀土金屬提煉工藝制備方法與回收技術(shù)》包括金屬鑭、鐠、釹、鈰、鋱、鏑、釔新工藝,新技術(shù)配方技術(shù)資料。涉及國內(nèi)外著名公司、科研單位、知名企業(yè)的最新技術(shù)全文資料,工藝配方詳盡,技術(shù)含量高、環(huán)保性強(qiáng)是從事高性能、高質(zhì)量、產(chǎn)品加工研究生產(chǎn)單位提高產(chǎn)品質(zhì)量、開發(fā)新產(chǎn)品的重要情報(bào)資料。
【資料頁數(shù)】768頁 (大16開 A4紙)
【資料內(nèi)容】制造工藝及配方
【項(xiàng)目數(shù)量】74項(xiàng)
【合 訂 本】 1580元(上、下冊(cè))
【交付方式】上海中通
【電 子 版】 1360元(PDF文檔,郵件傳送)
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1 從白云鄂博尾礦回收稀土礦物、鈮礦物和螢石礦物的方法
包括如下步驟:對(duì)白云鄂博尾礦依次進(jìn)行磁場(chǎng)強(qiáng)度逐漸增加的永磁磁選、電磁磁選和超導(dǎo)磁選,其中,永磁磁選的磁場(chǎng)強(qiáng)度為0.6?1.2T,電磁磁選的磁場(chǎng)強(qiáng)度為0.2?1.2T,超導(dǎo)磁選的磁場(chǎng)強(qiáng)度為2.0?5.5T。以白云鄂博尾礦為原料,通過多級(jí)磁分離技術(shù),將白云鄂博尾礦中極弱磁性的稀土和鈮礦物以及無磁性的螢石礦物分別提取,初步實(shí)現(xiàn)稀土、鈮和螢石的分離及富集回收,開發(fā)白云鄂博尾礦中稀土、鈮和螢石的非常規(guī)富集技術(shù),可將稀土礦物品位提高至10%以上,回收率提高至80%以上,將鈮礦物中的鈮品位提高至0.2%以上,回收率提高至65%以上,螢石的品位提高至40%以上。
2 一種從釹鐵硼倒角泥中回收稀土的方法
采用機(jī)械提純加工工藝(對(duì)廢料依次進(jìn)行調(diào)漿、隔渣、弱磁選和強(qiáng)磁選),無需對(duì)廢料進(jìn)行熔煉即可大規(guī)?;厥这S鐵硼倒角泥中的稀土鐵合金,工藝流程簡(jiǎn)單、生產(chǎn)規(guī)模大、功耗低、稀土鐵合金的富集效率高,實(shí)現(xiàn)了釹鐵硼倒角泥中稀土鐵合金的高效綠色的回收利用,大大降低了稀土資源的回收成本。而且,與傳統(tǒng)的化學(xué)選別富集方法相比,所得回收稀土鐵合金中碳、硅等非稀土雜質(zhì)少,稀土氧化物回收率高,產(chǎn)品性能穩(wěn)定,能夠大幅度減少后期稀土鐵合金優(yōu)溶制備稀土單質(zhì)過程中的鹽酸耗量,降低了稀土回收成本,綠色無污染,具有很好的經(jīng)濟(jì)效益。
3 一種從低品位鈮礦中綜合回收鈮、稀土和硫鐵礦的選礦方法
步驟:(1)磨礦:將鈮礦原礦破碎后磨礦至細(xì)度為?0.038mm85%~87%,再調(diào)至礦漿濃度為25~30%;(2)強(qiáng)磁選預(yù)富集;(3)磁選粗精礦重選再富集;(4)中礦集中再選;(5)重選精礦浮選分離:將步驟(3)中的重選精礦1和步驟(4)中的重選精礦2合并得到重選精礦,該重選精礦為富含鈮鐵礦、稀土和硫鐵礦的混合精礦;重選精礦調(diào)成25~35%濃度的礦漿后進(jìn)行浮選分離。針對(duì)鈮鐵礦、稀土和硫鐵礦共伴生的多金屬低品位鈮礦,實(shí)現(xiàn)鈮礦物、稀土礦物、硫鐵礦物、脈石礦物之間的高效分離,達(dá)到綜合回收鈮鐵礦、稀土和硫鐵礦的目的。
4 一種從白云巖中綜合回收稀土、鐵和白云石的方法
包括“弱磁選鐵?浮選脫硫?脫硫尾礦磁浮聯(lián)合選稀土?稀土尾礦浮選白云石”工藝。通過本發(fā)明的方法可獲得高品位稀土精礦、鐵精礦以及白云石精礦,實(shí)現(xiàn)了對(duì)白云巖型稀土礦的綜合利用,具有較好的社會(huì)和經(jīng)濟(jì)價(jià)值。
5 從稀土廢渣中回收鐵、磷及稀土的方法
包括:通過硫酸溶解廢渣,得到含鐵、磷及稀土的溶渣液;先用溶劑萃取法提取鐵,然后用溶劑萃取法提取磷酸;提取鐵和磷之后溶渣液的主要成分為硫酸稀土溶液,硫酸稀土溶液通過水浸工藝回收稀土。以濃硫酸高溫強(qiáng)化焙燒稀土后產(chǎn)生的廢渣為原料,回收全程無廢氣排放,環(huán)境友好、無需高溫或真空等特殊條件,廢渣中鐵、磷及稀土在不同的處理階段得到富集,方便回收。
6 回收釹鐵硼廢料酸溶渣中稀土的方法
以釹鐵硼廢料酸溶渣為對(duì)象,稀土在酸溶渣中的形式主要包括硅氧化物包裹的稀土和稀土鐵酸鹽,通過球磨的處理方式控制酸溶渣的中值粒徑小于5μm,將稀土暴露出來的同時(shí)活化稀土鐵酸鹽的溶解性,然后在反應(yīng)pH為0.5?3.0,反應(yīng)溫度40?80℃下實(shí)現(xiàn)稀土的選擇性提取。浸出后獲得的含稀土溶液中鐵離子濃度小于200ppm,鐵渣干燥后的稀土含量小于0.25wt.%。最后采用草酸對(duì)含稀土溶液進(jìn)行沉淀富集,可以獲得純度超過96.0wt.%的稀土氧化物,有效回收了釹鐵硼酸溶渣中的稀土。
7 離子型稀土浸出液回收稀土和鋁的方法
以離子型稀土浸出液為原料,采用氧化鎂、碳酸氫鎂分步蹭沉淀的方式將稀土和鋁全部沉淀下來,而大部分硅將留在溶液中,較好的控制了稀土富集物中氧化鎂、二氧化硅的含量。然后將富集物進(jìn)行去進(jìn)行氫氧化鈉攪洗,將其中的氫氧化鋁變成鋁酸鈉進(jìn)入到溶液中,堿式硫酸稀土變成氫氧化稀土而將硫酸根也釋放出來,最終獲得氫氧化稀土。除雜后的母液經(jīng)二氧化碳碳化沉淀,可以獲得氫氧化鋁,其經(jīng)焙燒可得純度為98wt.%以上的氧化鋁,平均中值粒徑大于50μm。沒有經(jīng)過中和除鋁過程,有效提高了稀土回收率;同時(shí)鎂鹽分步沉淀,革除了氨氮污染,有效減少了混合稀土氧化物中氧化鎂和二氧化硅的含量。
8 一種相分離回收釤鈷稀土永磁合金廢料的方法
分離回收釤鈷稀土永磁合金廢料的方法。首先,將金屬鉍和釤鈷稀土永磁合金廢料置于加熱爐中,液態(tài)鉍脫合金提取廢料中稀土釤,形成鉍釤合金熔體,繼續(xù)加熱直至釤鈷稀土永磁合金廢料熔化,形成鈷鐵合金熔體,靜置保溫使鈷鐵和鉍釤兩合金熔體發(fā)生液?液相分離,采用選擇性氧化將鉍釤合金中釤與鉍分離;然后,對(duì)獲得的鈷鐵合金進(jìn)行二次液態(tài)鎂鋅合金提取元素鈷,形成鎂鋅鈷合金熔體以及固態(tài)殘留富鐵相,通過液?固分離獲得鎂鋅鈷合金和富鐵物料,真空蒸餾鎂鋅鈷合金使鈷與鎂鋅合金分離,由此高效分離回收獲得稀土釤元素、鈷、鐵?;厥障⊥劣来挪牧厢熲捄辖鸸に嚭?jiǎn)捷、流程短、成本低、清潔環(huán)保。
9 回收和分離尾礦中稀土元素的方法
具體涉及回收和分離尾礦中稀土元素的方法。一種將稀土選擇性DLanM蛋白(一種新的嵌合蛋白)作為螯合劑固定在多孔瓊脂糖微球上,作為可重復(fù)使用的生物材料對(duì)全水系稀土元素進(jìn)行提取和分離的方案,能夠?yàn)橄⊥猎氐母咝崛?、濃縮和分離提供新的選擇和途徑。
10 一種廢釹鐵硼磁體中回收稀土元素的方法
步驟:S1.將回收的廢釹鐵硼磁體焙燒后進(jìn)行粉碎;S2.將步驟S1粉碎后的釹鐵硼磁體在離子液體中浸出,過濾去除殘?jiān)蟮玫浇鲆?;S3.將步驟S2得到的浸出液冷卻后分相,得到離子液體相和水相;S4.使用反萃劑反萃步驟S3所得離子液體相,得到再生離子液體和含鐵反萃液后液;S5.沉淀步驟S4所得的含鐵反萃后液,得到含鐵沉淀物和沉淀后液;S6.分步沉淀步驟S3所得水相,回收鈷和稀土沉淀物。采用上述一種廢釹鐵硼磁體中回收稀土元素的方法,為閉環(huán)回收系統(tǒng),產(chǎn)生的廢物少,且具有較好的選擇性、條件溫和、可重復(fù)利用性,可用于定向回收釹鐵硼磁體中的稀土元素。
11 螢石型稀土礦稀土螢石同步回收藥劑及其使用方法
包括捕收劑CRF和抑制劑DRF;其中,所述捕收劑提供的同步回收藥劑綠色無毒,實(shí)現(xiàn)螢石型稀土礦中稀土和螢石的同步浮選回收,同時(shí)彌補(bǔ)了稀土和螢石混合精礦直接磁選分離效果不理想的缺陷,提高了螢石型稀土礦綜合利用效率,也為稀土和螢石混合精礦的提純提供了一種新的方法。
12 一種釹鐵硼廢料綜合回收稀土和鐵的方法
采用氧化劑在高溫條件下與釹鐵硼廢料內(nèi)的鐵反應(yīng)生成溶于水的高鐵酸鈉,然后采用水浸出,將溶于水的高鐵酸鈉溶出,而氧化稀土不溶于水,仍保留于渣中,從而實(shí)現(xiàn)稀土和鐵的選擇性分離;而且再通過氫氧化鉀溶液與浸出液反應(yīng),從而得到高附加值的高鐵酸鉀,達(dá)到回收鐵的目的;其具有工藝流程短、稀土與鐵分離效果好和稀土回收率高的特點(diǎn)。
13 一種釹鐵硼廢料分離回收稀土和鐵的方法
采用添加劑在高溫條件下與釹鐵硼焙砂內(nèi)的氧化鐵反應(yīng),生成溶于水的鐵酸化物,再采用水浸出,將溶于水的鐵酸化物溶出,獲得浸出液,而氧化稀土不溶于水,仍屬于固態(tài),從而實(shí)現(xiàn)稀土高效回收以及稀土和鐵選擇性分離的目的,再采用氧化劑氧化浸出液中鐵酸化物,生成高鐵酸化物,然后采用氫氧化鉀與之反應(yīng),形成結(jié)晶,再過濾,從而得到高附加值的高鐵酸鉀,達(dá)到回收鐵的目的;成本低、稀土和鐵分離效果好、稀土和鐵回收率高和資源綜合利用率高。
14 一種釹鐵硼油泥綜合回收稀土和鐵的方法
通過洗滌劑將釹鐵硼油泥中油去除,再進(jìn)行氧化焙燒,可將稀土和鐵均轉(zhuǎn)化為相應(yīng)氧化物,避免因高溫焙燒產(chǎn)生難溶的NdFeO3,再采用鹽酸浸出低溫下氧化焙燒后的稀土和鐵,稀土和鐵幾乎完全溶解,通過分步沉淀,稀土和鐵分別以草酸稀土和草酸亞鐵回收;本發(fā)明具有操作簡(jiǎn)單、氧化焙燒溫度低、稀土和鐵回收率高以及資源綜合利用率高的特點(diǎn)。
15 一種從稀土熔鹽廢渣中高效回收稀土的方法
步驟:S1、將廢渣分類并進(jìn)行破碎,得到原料;S2、將原料分別進(jìn)行氧化焙燒,得到焙燒物;S3、合并焙燒物,然后加堿進(jìn)行堿轉(zhuǎn),得到堿轉(zhuǎn)好的料漿;S4、對(duì)堿轉(zhuǎn)好的料漿進(jìn)行水洗;S5、利用鹽酸對(duì)水洗物進(jìn)行酸溶處理,然后進(jìn)行調(diào)質(zhì)處理;S6、向酸溶料液中加入沉淀劑,過濾后取濾渣進(jìn)行煅燒即得。通過氧化焙燒+堿轉(zhuǎn)+酸溶+碳沉的方式,在對(duì)生產(chǎn)設(shè)備要求不高的情況下,使稀土的回收率達(dá)到了95%以上,回收率高,避免了現(xiàn)有技術(shù)中存在的安全隱患,產(chǎn)生的含氟廢水能夠直接用來生產(chǎn)氟化鈣產(chǎn)品,企業(yè)利潤(rùn)空間可觀,克服了現(xiàn)有技術(shù)在生產(chǎn)實(shí)際中不適用的問題。
16 一種離子型稀土礦山尾水稀土回收及脫氮處理的方法
解決現(xiàn)有技術(shù)中離子型稀土礦山尾水的處理存在傳統(tǒng)工藝處理成本較高,而且環(huán)境友好性差,易形成環(huán)境污染,而新開發(fā)的處理工藝又難以控制與實(shí)現(xiàn)的技術(shù)問題。該處理方法首先將離子型稀土礦山氨氮尾水中寶貴的稀土資源進(jìn)行回收,提高礦產(chǎn)資源回收率,然后將硝化過程控制在亞硝化階段,并在其后直接利用亞硝酸鹽氮進(jìn)行反硝化,從而縮短了反應(yīng)流程,這樣不僅可以加快反應(yīng)速度,還能大大節(jié)約曝氣能耗和有機(jī)碳源的消耗,顯著節(jié)約廢水脫氮的工藝成本,還能通過回收稀土資源創(chuàng)造經(jīng)濟(jì)效益。
17 一種具有高回收率的稀土回收方法
步驟一、向稀土廢水中加入氫氧化鈣調(diào)節(jié)pH值,使稀土廢水中的稀土逐步沉淀完全;步驟二、將含有稀土的沉淀物進(jìn)行過濾,留下過濾物;步驟三、將過濾物與鹽酸溶液混合,壓濾分離濾液和濾渣;步驟四、將煤油與有機(jī)萃取劑裝入反應(yīng)鍋中,有機(jī)萃取劑由2?乙基己基磷酸2?乙基己基酯和新癸酸組成;然后加入氫氧化鋅鋰鈉化合物皂化劑溶液進(jìn)行皂化;步驟五、將步驟三得到的稀土濾液抽入反應(yīng)鍋中,攪拌混合;靜置澄清后棄除水相,重復(fù)操作至測(cè)有機(jī)相稀土濃度達(dá)到0.15?0.18M后,加入鹽酸溶液反萃;靜置分相后將水相排入稀土料液貯池中。具有皂化劑制備簡(jiǎn)單,反應(yīng)活性強(qiáng),回收率高等優(yōu)點(diǎn)。
18 改性磁性摻雜材的制備方法及其從稀土礦廢水中回收稀土元素的方法
摻雜材料以正硅酸烷基酯、有機(jī)醇、去離子水和酸的反應(yīng)產(chǎn)物為前驅(qū)體,向其中引入四氧化三鐵、萃取劑和強(qiáng)堿,形成凝膠后迅速將體系中的有機(jī)醇去除,最終得到具有協(xié)同效應(yīng)的改性磁性摻雜材料。將所述摻雜材料用于從稀土礦山廢水中回收稀土離子,具有良好效果,在將廢水中的總稀土離子濃度降低至5ppm以下的基礎(chǔ)上,并且可以循環(huán)使用,在回收資源的同時(shí)也保護(hù)了環(huán)境,具有廣闊的工業(yè)應(yīng)用前景。
19 一種提高稀土回收率的焙燒礦冷浸工藝
包括,步驟S1,將焙燒礦通過進(jìn)料口注入冷卻裝置,同時(shí)啟動(dòng)風(fēng)力裝置,焙燒礦在風(fēng)力裝置的帶動(dòng)下沿冷卻管移動(dòng);步驟S2,冷卻水通過進(jìn)水口注入冷卻管內(nèi),對(duì)焙燒礦進(jìn)行冷卻;步驟S3,出料口溫度符合預(yù)設(shè)標(biāo)準(zhǔn)的焙燒礦通過出料口排出冷卻裝置,出料口溫度不符合預(yù)設(shè)標(biāo)準(zhǔn)的焙燒礦通過風(fēng)力裝置將不合格焙燒礦傳送至預(yù)設(shè)位置重復(fù)冷卻,直至焙燒礦溫度符合預(yù)設(shè)標(biāo)準(zhǔn)。設(shè)置有中控單元,用于調(diào)控各部件工作狀態(tài);中控單元通過調(diào)節(jié)冷卻管內(nèi)水水流速度、第一動(dòng)力裝置動(dòng)力參數(shù)、第二風(fēng)力機(jī)構(gòu)傳送角度和各透氣閥的透氣量,以使排出的焙燒礦溫度符合預(yù)設(shè)標(biāo)準(zhǔn)。
20 從含稀土磷石膏中綜合回收稀土元素與石膏資源的方法
將凈化磷石膏進(jìn)行重選篩分處理,得到稀土富集物和產(chǎn)品石膏;調(diào)節(jié)含稀土浸出液的pH,加入沉淀劑沉淀稀土,得到稀土鹽和沉淀余液,沉淀余液進(jìn)入磷礦處理車間。該方法在浸出過程中避免了浸出液酸度高,后續(xù)堿耗大的問題,低含量的稀土能夠循環(huán)富集;常溫常壓下難浸出的稀土通過篩分重選得到回收,總體稀土的回收率高;沉淀余液循環(huán)進(jìn)入磷礦處理工藝,實(shí)現(xiàn)水循環(huán)。
21 從異性石中回收稀土的方法
步驟:S1.對(duì)原礦進(jìn)行破碎和篩分,得到待分離礦石以及第一尾礦;S2.對(duì)所述待分離礦石進(jìn)行色選,得到色選精礦以及第二尾礦;S3.對(duì)所述色選精礦進(jìn)行磨礦,得到礦漿;S4.對(duì)所述礦漿進(jìn)行磁選,得到含稀土的異性石精礦,以及第三尾礦;S5.對(duì)所述含稀土的異性石精礦進(jìn)行浸出,得到稀土浸出液以及浸渣;將色選+磁選聯(lián)合工藝應(yīng)用于異性石選礦,實(shí)現(xiàn)了低品位含稀土異性石礦的選別,為異性石轉(zhuǎn)變?yōu)榫哂薪?jīng)濟(jì)價(jià)值的礦物提供了技術(shù)前提;同時(shí),浸出率可達(dá)97.3%,同時(shí)整個(gè)工藝流程中3處拋尾的稀土總損失率低于40%,達(dá)到了選礦效率高、磁選礦石量小、能耗低和環(huán)境友好的效果。
22 一種利用低純硅和含稀土氧化物物料回收稀土元素的方法
將低純硅、含稀土氧化物物料和造渣劑一起進(jìn)行還原熔煉,進(jìn)行渣金分離,分別得到Si?RE合金和廢渣;將得到的Si?RE合金經(jīng)研磨成粉并使用含HCl的浸出液酸洗后得到高純硅粉和含RE酸性濾液;往得到的含RE酸性濾液中添加堿或氟化物得到稀土氯氧化物的水合物沉淀或稀土氟化物沉淀;或者將得到的含稀土酸性濾液經(jīng)蒸餾后得到稀土氯化物;將得到的沉淀煅燒后得到高純稀土氯氧化物,或者烘干后得到稀土氟化物。本發(fā)明是一種無廢氣產(chǎn)生、低成本、環(huán)境友好和高效率的技術(shù)。
23 一種回收稀土的電容去離子方法
然后使稀土溶液在所述電容去離子稀土回收裝置上進(jìn)行去離子反應(yīng),完成述稀土離子的吸附;其中,電容去離子稀土回收裝置包括相對(duì)設(shè)置的第一電容組件和第二電容組件,以及用于將所述第一電容組件和所述第二電容組件密封成一體的密封組件;第一電容組件和第二電容組件上均包括集流體,所述集流體上涂覆有氮摻雜活性炭電極材料;第一電容組件和第二電容組件之間設(shè)置有供稀土溶液輸送的空隙層。能以更加環(huán)保的形式回收稀土,且能降低稀土回收的成本,并且還能提高稀土回收的效率。
24 一種固氟轉(zhuǎn)型焙燒回收稀土熔鹽電解渣的方法
步驟:1)將含氟稀土熔鹽電解渣與添加劑混合,得到混合料;2)對(duì)所述混合料進(jìn)行固氟轉(zhuǎn)型焙燒,得到焙砂;3)對(duì)所述焙砂進(jìn)行酸浸,得到稀土浸出液和浸出渣;其中,所述添加劑包括氧化鈣和氯化鈣。實(shí)現(xiàn)了稀土熔鹽電解渣中稀土組分的礦相轉(zhuǎn)型與高效提取,通過固氟轉(zhuǎn)型焙燒實(shí)現(xiàn)了稀土與氟的分離,抑制了稀土提取過程氟的逸出,具有稀土提取率高、環(huán)境友好、流程簡(jiǎn)潔等優(yōu)點(diǎn)。
25 一種利用改性蒙脫土富集回收低濃度稀土離子的方法
步驟;S1.制備改性蒙脫土:將蒙脫土與H2SO4溶液混合,60?100℃溫度條件下水浴加熱攪拌2?5小時(shí),得改性蒙脫土;S2.吸附稀土離子:將步驟S1制得的改性蒙脫土放入含低濃度稀土離子的介質(zhì)中,振蕩10?17小時(shí),得到稀土離子載體混合物;S3.固液分離:抽濾分離,收集稀土離子載體混合物的濾渣;S4.將步驟S3中所得的濾渣烘干得到稀土離子載體混合物固體;S5.稀土離子載體混合物固體與的(NH4)2SO4混合攪拌,離心,所得濾液為富集了稀土離子的濾液。使蒙脫土晶體結(jié)構(gòu)層間距變大,削弱層間結(jié)合力,結(jié)構(gòu)更為疏松,對(duì)稀土離子的吸附能力提高8?11倍左右,洗脫率高于90%。
26 一種稀土尾礦采出水中的稀土回收方法
步驟:(1)將上述稀土尾礦采出水送入反滲透濃縮系統(tǒng)進(jìn)行處理;(2)將一級(jí)RO組件所得的RO濃水送入濃水沉淀池中,投加生石灰,使稀土元素形成氫氧化物沉淀以回收稀土,并獲得回收稀土后廢水;(3)將上述回收稀土后廢水依次經(jīng)進(jìn)行沉淀并調(diào)節(jié)pH為堿性、吹脫除氨氮和生化處理后,進(jìn)行排放。本發(fā)明能夠有效處理開采稀土所產(chǎn)生的采出水,其稀土回收率高,所得產(chǎn)水能夠直接排放,無需擔(dān)心環(huán)境污染的問題。
27 一種太陽能自供電稀土回收裝置及其使用方法
底倉內(nèi)部的頂端設(shè)置有安裝倉,且安裝倉內(nèi)底部一端的一側(cè)安裝有伺服電機(jī),所述伺服電機(jī)的輸出端安裝有蝸桿,所述底倉內(nèi)部中間位置處的一端安裝有逆變器。通過鉸接桿、第一軸承、內(nèi)螺紋環(huán)、轉(zhuǎn)動(dòng)管、伺服電機(jī)、支撐管、安裝框、輔助軸承、齒輪和蝸桿的配合使用,使得太陽能板組件的表面相互遮擋,便大大降低了灰塵附著在太陽能板組件表面的量,從而延長(zhǎng)了太陽能板組件的清灰周期,且也可以保護(hù)太陽能板組件不會(huì)意外受到細(xì)小石子的碰撞,從而大大提高了整個(gè)稀土回收裝置的實(shí)用性。
28 一種回收硅酸釔镥中稀土元素的方法
硅酸釔镥的質(zhì)量與硝酸的體積比為1g:10ml,硝酸與氟化氫的體積比為2:3,然后在溫度為100~300℃的條件下加熱溶解至近干,接著加入高氯酸繼續(xù)加熱冒煙至溶液體積減少至原體積的1/10,再自然冷卻降溫至無白煙冒出后得到溶液A,高氯酸的加入體積與硝酸加入體積的比為2:1;向溶液A中加入鹽酸,并且小火加熱溶解至清亮,然后自然冷卻降溫至60~80℃后進(jìn)行過過濾,分離除去濾渣得到含有釔镥的氯化釔镥料液。本發(fā)明有效解決了現(xiàn)有回收中存在的回收效率低、能耗高的問題。
29 一種從含稀土的選鐵尾礦中分離回收鐵、稀土和氟的方法
該方法將含稀土的選鐵尾礦、添加劑和煤粉混合、壓塊或造球后、焙燒、球磨磁選,獲得磁選鐵精礦和磁選尾礦;磁選尾礦加鹽酸進(jìn)行浸出,過濾后,得到氯化稀土浸出液和富含氟化鈣的浸出渣;浸出渣加水?dāng)嚢璩傻V漿,加入水玻璃、油酸鈉、松醇油后得到粗選精礦和粗選尾礦,進(jìn)行精選后獲得氟化鈣精礦和含硅酸鹽以及少量氟化鈣的混合物的總尾礦。具有分離效果好、鐵和稀土的回收率高、生產(chǎn)成本低、處理量大、環(huán)境友好等特點(diǎn),是一種涉及非高爐煉鐵、濕法冶金、礦物加工技術(shù)和資源綜合利用領(lǐng)域的工藝方法。
30 一種利用回收的稀土元素制備釹鐵硼磁體的方法及其鍍膜工藝
稀土元素的回收包括氧化反應(yīng)、酸溶提取、萃取除鐵、分離及沉淀和灼燒;所述釹鐵硼成品的制備包括設(shè)計(jì)目標(biāo)成分和稀土元素含量、熔煉、氫破、氣流磨、擴(kuò)散源熔融體制備及加壓浸漬過程;所述釹鐵硼磁體的鍍膜包括四層,第一層為多弧離子鍍與磁控濺射鍍混合的鍍膜方式,第二層至第四層采用磁控濺射鍍膜的方式,所生產(chǎn)的釹鐵硼磁體具有高矯頑力和高耐腐蝕性的特點(diǎn),并且加工過程中可減少稀土元素的使用量,降低制造成本,減少高溫焙燒,降低環(huán)境污染。
31 一種從廢稀土拋光粉中回收稀土氧化物的方法
從廢稀土拋光粉中回收稀土氧化物的方法,首先在廢稀土拋光粉中加入濃硫酸焙燒,接著水浸,然后加入草酸沉淀,最后灼燒得到稀土氧化物。整個(gè)工藝嚴(yán)格控制:焙燒過程中濃硫酸和拋光粉的比例及焙燒的溫度和時(shí)間、水浸過程中水與焙燒產(chǎn)物的比例及浸出時(shí)間和溫度、沉淀過程中草酸的加入量及沉淀溫度和時(shí)間、及最終灼燒的溫度和時(shí)間,使得稀土收率大于90%,得到的稀土氧化物產(chǎn)品中稀土的純度為99?99.9%。因此本發(fā)明的方法具有產(chǎn)品收率純度高、過程簡(jiǎn)單、Al,Si等雜質(zhì)引入少的優(yōu)點(diǎn)。
32 一種從廢渣浸出液中回收釷和稀土的方法
通過從廢渣浸出液中加入未皂化的CA?12進(jìn)行釷的萃取,得到第一有機(jī)相與第一料液,向第一有機(jī)相加入無機(jī)酸進(jìn)行反萃,得到CA?12與釷溶液,向釷溶液加堿調(diào)節(jié)其酸度對(duì)釷進(jìn)行水解沉淀,得到Th(OH)4;再對(duì)第一料液進(jìn)行除雜后,加入皂化的CA?12進(jìn)行鑭系元素的萃取,得到第二料液與第二有機(jī)相,再分別對(duì)第二料液沉淀與第二有機(jī)相洗脫,完成稀土元素的回收富集。未皂化的CA?12對(duì)從混合溶液中萃取釷具有很高的選擇性,通過未皂化的CA?12將離子型稀土礦放射性廢渣中的釷先分離出來,再通過皂化的CA?12萃取鑭系元素,氫氧化鈣沉淀釔,完成釷與稀土的回收富集。
33 從含鐵、鈮、稀土多金屬礦中富集回收鈮、稀土、鈦的方法
步驟:將含鐵、鈮、稀土多金屬礦、造渣劑、還原劑按100:(2~100):(0~30)的質(zhì)量比進(jìn)行混合配料;將配料投入到熔煉爐內(nèi)熔煉,產(chǎn)出爐渣和煙氣;通過控制配料中的組成及爐內(nèi)氧勢(shì),并監(jiān)控熔煉產(chǎn)出物的組分、鐵的回收率來調(diào)整爐內(nèi)氧勢(shì)及CaO/SiO2質(zhì)量比至合適的范圍,CaO/SiO2質(zhì)量比2.5~6.0;將產(chǎn)出爐渣排入到渣包中,冷卻結(jié)晶;將獲得的爐渣破碎后細(xì)磨,獲得渣粉;將獲得的渣粉采用選礦工藝處理,獲得高品位含鈮、稀土、鈦的復(fù)合精礦。方法步驟簡(jiǎn)單、操作方便、經(jīng)濟(jì)效益好,可得到綜合回收多種有價(jià)金屬的復(fù)合精礦。
34 從含鐵、鈮、稀土多金屬礦中綜合回收鈮、稀土、鈦的方法
將含鐵、鈮、稀土多金屬礦、造渣劑、還原劑按100:(0?50):(2?25)的質(zhì)量比進(jìn)行混合配料;將所得的配料投入到熔煉爐內(nèi)熔煉,熔煉產(chǎn)出爐渣和煙氣;通過控制配料組成及爐內(nèi)氧勢(shì),并監(jiān)控熔煉產(chǎn)出物的組分、鐵的回收率來調(diào)整爐內(nèi)氧勢(shì)及CaO/SiO2質(zhì)量比至合適的范圍,爐渣的CaO/SiO2質(zhì)量比0.8~2.3;將產(chǎn)出爐渣排入到渣包中,冷卻結(jié)晶,獲得含多相礦物的爐渣;爐渣破碎后細(xì)磨,采用選礦工藝處理,獲得高品位含鈮、稀土和鈦的精礦和高品位稀土精礦。本發(fā)明工藝簡(jiǎn)單、操作便利、實(shí)用性強(qiáng),可以綜合獲得多種有價(jià)金屬元素和多種高品位精礦。
35 一種磷稀土化學(xué)精礦浸出液中回收酸和硅的方法
根據(jù)稀土浸出溶液中酸度高、溶解性硅高、氟含量高等特性,創(chuàng)造性地研究提出旋轉(zhuǎn)蒸餾處理稀土浸出溶液的方法,在回收揮發(fā)性酸的同時(shí),促使溶液中硅形成SiF4進(jìn)入冷卻管,在冷卻管中水解形成白炭黑產(chǎn)品(SiO2·nH2O),在降低稀土浸出液酸度的同時(shí),顯著降低稀土浸出液中硅的含量,在回收了溶液中浸出提取稀土的酸同時(shí),還回收溶液中硅并制成白炭黑產(chǎn)品,不僅為非稀土成分的分離奠定基礎(chǔ),還實(shí)現(xiàn)了稀土浸出液中多成分的綜合利用。
36 基于電解的用于從Nd-Fe-B磁體廢料中選擇性回收稀土元素的方法
用于從Nd?Fe?B磁體廢料中回收稀土元素的方法。在該方法中,Nd?Fe?B磁體廢料(2)在電化學(xué)反應(yīng)器(1)中被陽極氧化,該電化學(xué)反應(yīng)器(1)至少包括由所述Nd?Fe?B磁體廢料(2)形成的陽極、陰極和含水液體電解質(zhì)(5)。含水液體電解質(zhì)(5)被選擇成使得在陽極氧化期間,所述Nd?Fe?B磁體廢料(2)在電解質(zhì)(5)中浸出,并且Fe金屬(7)沉積在陰極上。在陽極氧化步驟之后,向電解質(zhì)(5)中添加Na2SO4(12),以使稀土元素沉淀。然后過濾電解質(zhì)(5),以回收呈(RE,Na)(SO4)2復(fù)鹽(13)形式的沉淀的稀土元素。
37 一種從氟碳鈰礦萃取三相中回收有機(jī)和稀土的方法
步驟:S1、根據(jù)三相乳化物的形成機(jī)理不同分開收集,然后離心分離得到濾渣和濾液,當(dāng)收集的三相乳化物是由有機(jī)過飽和乳化形成時(shí),則向三相乳化物中加入助溶劑,然后再離心分離;S2、將濾渣轉(zhuǎn)入反應(yīng)罐中,向反應(yīng)罐中加入工業(yè)硫酸,直至碳化完全為止;S3、向反應(yīng)罐中補(bǔ)加水,使反應(yīng)罐內(nèi)的酸度為0.5-1.2mol/L等步驟。通過采用離心方式實(shí)現(xiàn)分離,不僅節(jié)約了助溶劑,還縮短了處理周期,同時(shí),采用碳化處理可以直接將有機(jī)、稀土和其他雜質(zhì)形成的三相碳化,這樣不用再對(duì)廢水中的廢有機(jī)在進(jìn)行處理,節(jié)約了廢水處理成本,不會(huì)在生產(chǎn)線上造成非稀土雜質(zhì)的富集,克服了現(xiàn)有技術(shù)的不足。
38 一種從稀土尾礦中高效回收稀土、螢石和重晶石的方法
具體為:(1)向尾礦礦漿中加入水玻璃100~600g/t,重晶石抑制劑50~400g/t,稀土和螢石捕收劑100~400g/t,攪拌調(diào)漿;(2)進(jìn)行混合浮選初選、掃選和精選作業(yè),得到浮選精選精礦和浮選精選尾礦;(3)對(duì)浮選精選精礦進(jìn)行強(qiáng)磁選初選和掃選作業(yè),得到強(qiáng)磁尾礦即為最終螢石精礦;(4)將強(qiáng)磁精礦進(jìn)行稀土重選粗選和掃選作業(yè),得到稀土重選精礦即為最終稀土精礦;(5)將浮選精選尾礦進(jìn)行重晶石重選粗選、掃選、精選和掃精作業(yè),得到重晶石重選精礦即為最終重晶石精礦。很好解決了礦石中的稀土、螢石和重晶石的回收難問題,所得目標(biāo)礦物的品位高、且回收率高。
39 吸附材料粒子、基材粒子、填充柱及回收稀土元素的方法
包含:載體粒子,含有包含源自苯乙烯類單體的單體單元的有機(jī)聚合物;親水性有機(jī)化合物,附著于載體粒子的表面;及二甘醇酸殘基,與親水基有機(jī)化合物鍵合。當(dāng)通過氮?dú)獾奈角蟪龅奈讲牧狭W拥腂ET比表面積為X0,通過水蒸氣的吸附求出的吸附材料粒子的BET比表面積為X1時(shí),X1/X0為0.10~1.0。
40 一種從熒光粉廢料回收物中提取稀土氧化物的方法以及設(shè)備
包括罐體,放置室內(nèi)安裝有加熱機(jī)構(gòu),上蓋的上端固定連接有攪拌機(jī)構(gòu),罐體的一側(cè)連通有第一導(dǎo)管,第一導(dǎo)管的一端連通有箱體,箱體的底端固定連接有支架機(jī)構(gòu),箱體的上端固定連接有密封板,密封板的底端固定連接有若干個(gè)固定框,每個(gè)固定框內(nèi)均固定連接有過濾網(wǎng),支架機(jī)構(gòu)的上端固定連接有抽液機(jī)構(gòu),支架機(jī)構(gòu)的一側(cè)放置有萃取槽。通過加入雙氧水后攪拌機(jī)構(gòu)啟動(dòng),罐體底部的加熱機(jī)構(gòu)在攪拌機(jī)構(gòu)攪拌后啟動(dòng)加熱,加快稀土氧化物的提取速度。
41 稀土拋光粉廢料的回收方法
步驟:將稀土拋光粉廢料采用強(qiáng)酸多級(jí)逆流浸出,制得含稀土離子的浸出液;將含稀土離子的浸出液采用第一萃取劑進(jìn)行第一次萃取,制得萃余液;將萃余液采用第二萃取劑進(jìn)行第二次萃取,制得萃取液;將萃取液經(jīng)酸洗滌、反萃后得到高純氯化稀土溶液,高純氯化稀土溶液與表面活性劑、碳酸氫銨混合,制得碳酸稀土;將碳酸稀土與氟化物混合再焙燒,得到高性能稀土拋光粉。該方法回收率高,制得的拋光粉純度高,拋光性能優(yōu)異,且能耗低、環(huán)境友好。
42 從釹鐵硼磁體廢料中回收稀土元素的方法及用途
包括以下步驟:將釹鐵硼磁體廢料與含氯化銨的鹽酸溶液混合,得到固液混合物;將固液混合物與雙氧水進(jìn)行氧化反應(yīng),得到氧化產(chǎn)物。本發(fā)明的方法可以避免使用高溫焙燒,避免產(chǎn)生大量尾氣。
43 酸堿聯(lián)合法處理氟碳鈰礦及廢渣回收稀土的方法
步驟:S1、將鐵釷渣和鉛鋇渣分別用鹽酸溶液和硫酸溶液溶解,得到溶解液;S2、分別過濾溶解液,向溶解液中加入硫酸可溶性鹽進(jìn)行復(fù)鹽沉淀,然后過濾得到硫酸稀土復(fù)鹽;S3、向碳酸可溶性鹽或碳酸氫可溶性鹽溶液中投入硫酸稀土復(fù)鹽轉(zhuǎn)型,過濾溶液后得到濾渣;S4、將濾渣用鹽酸溶液進(jìn)行酸溶得到氯化稀土溶液,氯化稀土溶液經(jīng)后續(xù)處理后回收得到稀土。通過改變廢渣稀土回收工藝的改進(jìn),其不僅可以節(jié)約原料成本和能耗成本,還簡(jiǎn)化了工藝流程,減少了回收稀土的二次損失,同時(shí)避免了非稀土雜質(zhì)的富集,稀土回收率達(dá)到90%以上,回收效果十分突出,解決了現(xiàn)有技術(shù)的不足。
44 一種稀土氧化物廢渣回收稀土氧化物的方法
通過氧化焙燒及粉碎研磨、濃硫酸溶解、草酸沉淀、沉淀焚燒以及溶液處理四個(gè)步驟完成回收稀土氧化物,焚燒爐焚燒和馬弗爐灼燒的整個(gè)過程中產(chǎn)生廢氣、熱氣均經(jīng)過旋風(fēng)除塵器除塵,除塵后經(jīng)過氣體冷卻器進(jìn)一步回收余熱后排出?;厥仗幚矸椒ê?jiǎn)單,相較于傳統(tǒng)的稀土氧化物回收方式,能夠有效降低生產(chǎn)成本,提高生產(chǎn)效率;通過濃硫酸溶解氧化物廢渣,得到的反應(yīng)物溶液進(jìn)行稀釋可以作為酸性土壤的肥料;本發(fā)明實(shí)現(xiàn)熱循環(huán)的目的,能有效地節(jié)省能源,并且可以有效地保護(hù)了環(huán)境和利用余熱。
45 一種低品位稀土礦中回收稀土、螢石和重晶石的選礦工藝
低品位稀土礦中回收稀土、螢石和重晶石的選礦工藝;包括以下步驟:將低品位稀土礦原礦依次進(jìn)行碎磨和調(diào)漿處理,然后采用混合浮選工藝進(jìn)行預(yù)富集,得到稀土、螢石和重晶石的預(yù)富集混合精礦;將預(yù)富集混合精礦進(jìn)行磁選,得到磁選精礦即為稀土精礦,磁選尾礦為螢石和重晶石分離給礦;將磁選尾礦濃縮調(diào)漿進(jìn)行浮選分離,分別獲得螢石精礦和重晶石粗精礦;將重晶石粗精礦經(jīng)過螺旋溜槽重選,制得重晶石精礦和重選尾礦;將螢石精礦和重晶石精礦采用強(qiáng)磁選分選除雜,所得磁選精礦均為稀土精礦,磁選尾礦分別為螢石最終精礦和重晶石最終精礦;通過多點(diǎn)回收稀土礦物,大幅度提高稀土礦物的回收率。
46 一種從稀土電解熔鹽渣中回收有價(jià)元素的方法
步驟:將稀土電解熔鹽渣與碳酸鋰混合后進(jìn)行焙燒,得到焙燒渣;將所述焙燒渣進(jìn)行真空蒸餾,收集氟化鋰?yán)淠?,同時(shí)得到蒸餾渣;將所述蒸餾渣酸浸后進(jìn)行固液分離,所得液體物料為稀土料液。利用氟化鋰比氟化稀土更易揮發(fā)的特點(diǎn),通過將稀土電解熔鹽渣與碳酸鋰混合后焙燒,將氟化稀土轉(zhuǎn)化為氧化稀土以及氟化鋰,再通過真空蒸餾,首次以氟化鋰形式回收氟資源,且最終以氧化稀土形式回收稀土資源,實(shí)現(xiàn)了稀土電解熔鹽渣中稀土、鋰以及氟資源的綠色高值綜合回收利用,且不產(chǎn)生含氟廢水。
47 一種無氨氮型回收鑭鈰釹鐵硼廢料的稀土元素的方法
以氧化鎂作為中和劑,二(2?乙基己基)磷酸酯作為有機(jī)萃取劑,至通過鹽酸反萃取,將鑭、鈰、釹元素富集,利用硝酸鈰銨不溶于硝酸的特性,使生成的硝酸鈰銨與釹、鑭進(jìn)行分離,得到單一稀土鈰元素的硝酸鈰銨,以碳酸氫鎂作為沉淀劑,得到高含量的碳酸鑭?碳酸釹共沉淀產(chǎn)物,實(shí)現(xiàn)了對(duì)鈰元素的單一回收,以及鑭、釹元素的共沉淀回收,減少了鎂元素的損失,同時(shí)避免使用氨水中和劑、含氮沉淀劑而提高回收廢水的氨氮含量和化學(xué)需氧量。
48 一種選擇性硫酸化回收釹鐵硼廢料中稀土的方法
包括步驟:釹鐵硼廢料經(jīng)過破碎研磨,氧化焙燒將其完全氧化,氧化的物料磨至3~100μm,與固體硫酸鐵混合壓塊或直接使用SO3?SO2?O2混合氣體600~750℃溫度下進(jìn)行選擇性硫酸化焙燒,稀土元素轉(zhuǎn)變?yōu)榱蛩猁},鐵元素依舊為Fe2O3狀態(tài),其他元素基本為氧化物狀態(tài)。選擇性硫酸化焙燒結(jié)束后物料經(jīng)水浸、過濾分離,鐵以Fe2O3形式進(jìn)入濾渣中,稀土以硫酸鹽形式進(jìn)入浸出液。浸出液中稀土回收率達(dá)95%以上,且浸出液無需進(jìn)一步凈化除鐵處理,可直接進(jìn)入稀土分離廠的萃取分離線。工藝流程簡(jiǎn)單、可操控性好、硫酸化反應(yīng)劑消耗少、反應(yīng)尾氣易于回收,實(shí)現(xiàn)了釹鐵硼廢料中稀土的清潔、高效回收。
49 一種粉煤灰鹽酸法生產(chǎn)氧化鋁并回收稀土元素的方法
通過本工藝制備的氧化鋁純度較高,完全滿足電解鋁的需要;同時(shí)還能兼顧稀土回收。提供的方法,包括如下步驟:1)粉煤灰預(yù)除雜;2)溶出,得到主要組成為氯化鋁的氯化鋁酸浸液和殘?jiān)?)蒸發(fā)濃縮,得到氯化鋁質(zhì)量濃度22%?27%的濃縮液;4)鹽析結(jié)晶I:得到六水氯化鋁晶體I和鹽析母液I;5)洗滌和溶解;6)鹽析結(jié)晶II和洗滌:將步驟5)得到的所述氯化鋁溶液進(jìn)行鹽析結(jié)晶II,經(jīng)固液分離得到六水氯化鋁晶體II和鹽析母液II;將所述六水氯化鋁晶體II用鹽酸溶液洗滌,得到洗后液II;7)焙燒,得到氧化鋁產(chǎn)品;8)溶劑萃取,回收其中的稀土元素。
50 一種從稀土超富集植物中回收稀土和能源物質(zhì)的方法
是聯(lián)合了機(jī)械破碎、真空熱解分段冷凝和稀土浸出沉淀技術(shù)的方法,通過真空熱解分段冷凝技術(shù)回收稀土超富集植物收獲物生物質(zhì)熱解生成的熱解油和熱解氣;采用浸出沉淀技術(shù)對(duì)富含稀土元素的殘?jiān)M(jìn)行了處理,得到混合稀土氧化物;稀土浸提后的殘?jiān)?,可作為多孔吸附炭材料再利用。本發(fā)明實(shí)現(xiàn)了稀土超富集植物收獲物的高值資源化回收,將稀土超富集植物生物質(zhì)轉(zhuǎn)化為能源物質(zhì),回收了植物體內(nèi)富含的稀土元素,避免了稀土超富集植物暴露到環(huán)境中對(duì)環(huán)境的危害,整個(gè)過程清潔環(huán)保,無二次污染產(chǎn)生,工藝簡(jiǎn)單,回收效率高,具有顯著的經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)境效益。
51 一種蠟樣芽胞桿菌及其用于稀土離子回收的方法
其菌株命名為BacilluscereusDW019,保藏于廣東省微生物菌種保藏中心,保藏編號(hào)為GDMCCNo:60778。屬于生物環(huán)保技術(shù)領(lǐng)域,提供的蠟樣芽胞桿菌BacilluscereusDW019對(duì)17種稀土離子的去除和回收效果均較理想,對(duì)外部環(huán)境具有極強(qiáng)的抵抗力,去除率高達(dá)80.3%~93.8%,可廣泛用于稀土離子的回收和稀土離子污染的修復(fù),利于資源的回收再利用,減少了廢液排放和環(huán)境污染。
52 一種從稀土尾礦中回收超低品位稀土、螢石的選礦方法
步驟:對(duì)稀土尾礦進(jìn)行稀土螢石混合浮選,得到品位合格的混合浮選精礦;步驟2、對(duì)步驟1得到的混合浮選精礦進(jìn)行濕式磁選,得到磁選精礦和磁選尾礦;步驟3、對(duì)步驟2得到的磁選尾礦進(jìn)行螢石浮選,得到高品位的螢石精礦。通過采用優(yōu)先混浮稀土、螢石,得出螢石稀土混合精礦,螢石稀土混合精礦再磁選分離稀土,磁尾再分選螢石的聯(lián)合工藝流程,從超低品位稀土、螢石尾礦中分選出高品位螢石精礦以及稀土精礦,磁尾再分選螢石時(shí)浮選濃度度5-25%,工藝適應(yīng)性比較好,克服了現(xiàn)有選別流程工藝成本高、分選效果差、經(jīng)濟(jì)效益低等缺陷。
53 一種鐵礦尾礦中回收稀土的選礦方法
步驟:(1)磨礦:對(duì)鐵礦尾礦進(jìn)行研磨得到細(xì)粒礦石,再將細(xì)粒礦石加水調(diào)成礦漿Ⅰ;(2)強(qiáng)磁選:將礦漿Ⅰ進(jìn)行磁選,獲得鐵粗精礦和強(qiáng)磁選尾礦;(3)粗浮選:將強(qiáng)磁選尾礦研磨后加水調(diào)成礦漿Ⅱ,再加入到粗浮選槽中進(jìn)行粗浮選,得到螢石和重晶石的混合精礦以及粗選礦漿;(4)弱磁選:將粗選礦漿加水調(diào)成礦漿Ⅲ,調(diào)節(jié)pH值為5~6,在溫度為0~10℃下進(jìn)行磁選,得到含有稀土的弱磁選精礦;(5)精浮選:將弱磁選精礦加水調(diào)成礦漿Ⅳ,然后將礦漿Ⅳ加入到精浮選槽中進(jìn)行精浮選得到稀土精礦??梢杂行У膹南⊥廖驳V中分選得到稀土精礦,實(shí)現(xiàn)尾礦資源的再利用。
54 一種浸取含稀土磷石膏回收稀土的方法
通過浸泡的方式提取回收含稀土磷石膏中的稀土。本發(fā)明具有可回收磷石膏中稀土元素,且提取過程環(huán)保,能降低磷石膏中無機(jī)酸和游離氟離子的含量,利于磷石膏資源化利用的特點(diǎn)。
55 一種堆浸浸取含稀土酸解渣回收稀土的方法
是以葡糖桿菌溶液作為浸提液,通過堆浸的方式提取回收含稀土酸解渣中的稀土。具有可回收酸解渣中稀土元素,且提取過程環(huán)保的特點(diǎn)。
56 一種回收鈰摻雜硅酸釔镥廢料中稀土的方法
包括以下步驟:將鈰摻雜硅酸釔镥廢料和無機(jī)堿試劑混合,進(jìn)行堿熔,得到富集物料;將富集物料和酸溶液混合,進(jìn)行酸溶,得到酸浸液;采用萃取劑溶液對(duì)酸浸液進(jìn)行萃取,得到稀土萃取液;將稀土萃取液進(jìn)行反萃取,得到回收稀土材料;萃取劑溶液包括醚酰胺功能性離子液體、添加劑和稀釋劑的混合溶液。在堿熔過程中破壞了鈰摻雜硅酸釔镥廢料的結(jié)構(gòu),減少了酸溶過程中的酸消耗量,醚酰胺功能性離子液體的加入提高了對(duì)稀土的萃取性能,且操作簡(jiǎn)便、成本低,適宜工業(yè)化生產(chǎn)。
57 從釹鐵硼生產(chǎn)過程產(chǎn)生的超細(xì)粉廢料中回收稀土和鐵的方法
步驟:首先將釹鐵硼生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的超細(xì)粉廢料在酸中進(jìn)行溶解,并攪拌使其完全反應(yīng),然后過濾并收集濾液和濾渣,再洗滌所述濾渣并干燥,得到氟化稀土。從釹鐵硼生產(chǎn)過程中回收稀土和鐵的方法,全程不產(chǎn)生廢水、廢氣和廢液,未反應(yīng)的氫氟酸可以重復(fù)利用,超細(xì)粉中的稀土元素以稀土氟化物的形式被回收,可直接作為電解稀土的原料。濾液中的鐵通過電解的方式以鐵氟或鐵氧化物的形式得到回收。提高了稀土的回收率,并且將超細(xì)粉中的稀土和鐵都實(shí)現(xiàn)了回收,同時(shí)該方法實(shí)現(xiàn)了超細(xì)粉回收過程中的零廢排放。
58 一種高硅低含量釹鐵硼廢料中回收稀土元素的方法
將高硅低稀土含量的釹鐵硼廢料與高稀土含量的釹鐵硼廢料和松散劑混合,能夠使得預(yù)焙燒工藝正常進(jìn)行,便于后續(xù)工藝的進(jìn)行,從而實(shí)現(xiàn)高硅低含量稀土元素的回收;能夠有效回收氧化鐠釹、氧化鏑、氧化釓及氧化鋱,回收率分別可達(dá)93%、95%、90%和91%,為全面處理回收釹鐵硼廢料中的稀土元素開拓了新的途徑,使得更廣泛的資源得到充分回收利用。
59 一種稀土拋光粉廢料的回收和再利用方法
步驟:(1)將稀土拋光粉廢料和鹽酸混合酸浸,當(dāng)混合液完全溶解于pH為11~13的堿液中而不渾濁時(shí),酸浸反應(yīng)到達(dá)終點(diǎn),過濾得酸浸渣和濾液;(2)采用H2O2對(duì)酸浸渣進(jìn)行洗滌后得濾渣和洗液;(3)將步驟(1)中的濾液和步驟(2)中的洗液混合即得復(fù)合型混凝劑。該方法以稀土拋光粉廢料為原料,制得了一種成本低、環(huán)境友好的復(fù)合型混凝劑,工藝簡(jiǎn)單,無“三廢”的產(chǎn)生。
60 一種采用微乳液法富集并回收高純稀土元素的方法
該方法以酸性低濃度稀土離子水溶液作為稀土料液,采用微乳液體系對(duì)稀土離子進(jìn)行富集,經(jīng)過離心分離,得到負(fù)載稀土離子的微乳液體系和萃余液,將負(fù)載稀土離子的微乳液體系和沉淀劑反應(yīng),得到稀土前驅(qū)體,將前驅(qū)體洗滌,烘干,得到高純稀土材料。該方法作為一種新型的分離技術(shù),較傳統(tǒng)方法具有傳質(zhì)速率高、富集比大等諸多優(yōu)點(diǎn),并且可獲得純度大于99%的納米稀土化合物,與常規(guī)技術(shù)相比,稀土化合物純度更高,對(duì)稀土材料的制備和開發(fā)應(yīng)用具有重要的理論意義。
61 一種從稀土廢渣中回收釷和稀土元素的方法
包括工作箱,工作箱內(nèi)設(shè)置有一攪拌空間,所述攪拌空間左端壁內(nèi)設(shè)置有一驅(qū)動(dòng)空間,驅(qū)動(dòng)空間上端壁內(nèi)設(shè)置有一連通外界空間與驅(qū)動(dòng)空間的入料管道,入料管道內(nèi)設(shè)置有第一電磁開關(guān),入料管道右端壁內(nèi)設(shè)置有與傳動(dòng)空間,驅(qū)動(dòng)空間內(nèi)滑動(dòng)連接有一承接板,驅(qū)動(dòng)空間下端壁內(nèi)設(shè)置有一上端壁連通驅(qū)動(dòng)空間的升降槽,承接板下端面固定連接有一下端貫穿升降槽上端壁且位于升降槽內(nèi)的升降桿;此裝置結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,操作便捷,工作中,通過機(jī)械傳動(dòng)自動(dòng)定量的向攪拌空間添加稀土廢渣與萃取液,且全程無需能源驅(qū)動(dòng),節(jié)約了能源,提高了工作效率。
62 一種從拋光廢料回收稀土的低溫環(huán)保方法
步驟:先將拋光廢料研磨、過篩并浸泡到稀鹽酸中得到酸化拋光粉;將還原劑和催化劑加入到鹽酸中得到混合鹽酸;再將酸化拋光粉加入到混合鹽酸中溶解,過濾得到濾液;濾液中加入草酸進(jìn)行沉淀,過濾、烘干、焙燒,即可得到二氧化鈰和氧化鑭。通過還原劑、催化劑和稀酸的共同作用,在低溫、常壓、稀酸的條件下即可溶解Ce4+,采用低溫且成本低廉、操作簡(jiǎn)單、對(duì)設(shè)備要求和損耗小、安全性高、對(duì)環(huán)境友好的方式回收拋光廢料中的稀土;同時(shí)還具有稀土溶解率高、稀土回收率高的優(yōu)點(diǎn),回收了拋光廢料中的稀土元素,創(chuàng)造價(jià)值的同時(shí)保護(hù)了環(huán)境,具有重要的社會(huì)和經(jīng)濟(jì)效益。
63 含稀土氧化物廢料中高純稀土氧化物的回收方法
步驟:將含稀土氧化物廢料采用強(qiáng)酸多級(jí)逆流浸出,過濾得到含稀土離子的浸出液;將含稀土離子的浸出液采用模糊聯(lián)動(dòng)萃取技術(shù)分離,得到純化的稀土離子溶液;將純化的稀土離子溶液加入草酸溶液中沉淀、灼燒,得到稀土氧化物。上述含稀土氧化物廢料中高純稀土氧化物的回收方法,綜合強(qiáng)酸多級(jí)逆流浸出、模糊聯(lián)動(dòng)萃取技術(shù)以及草酸反沉淀(將純化的稀土離子溶液加入草酸溶液中沉淀),可得到高純的稀土氧化物,且能耗低、環(huán)境友好。
64 一種溶劑萃取回收含稀土廢料的工藝
將含Ce、Pr、Dy、Er、Tm的稀土廢料進(jìn)行高溫?zé)Y(jié),鹽酸酸浸且調(diào)整pH值,再通過新型萃取劑P227與傳統(tǒng)萃取劑P507組成混合有機(jī)相,配合樹脂相進(jìn)行無皂化萃取,并利用不同稀土元素的萃取反萃活性,控制各稀土元素的分離次序。具有Tm產(chǎn)品純度高、產(chǎn)率高,可用于大規(guī)模生產(chǎn),整個(gè)工藝整體化工試劑消耗小、易于自動(dòng)化、操作簡(jiǎn)便、生產(chǎn)成本低等優(yōu)點(diǎn)。
65 一種含稀土廢料的分離回收方法
將含Pr、Nd、Gd、Tm、Yb的稀土廢料進(jìn)行高溫?zé)Y(jié),鹽酸酸浸且調(diào)整pH值,再通過新型萃取劑P227與傳統(tǒng)萃取劑P204組成混合有機(jī)相,配合樹脂相進(jìn)行無皂化萃取,并利用不同稀土元素的萃取反萃活性,控制各稀土元素的分離次序,實(shí)現(xiàn)了從含稀土廢料中回收多種稀土元素,且獲得高純稀土產(chǎn)品Yb,整個(gè)工藝技術(shù)路線簡(jiǎn)單,成本低,且取得了較高的回收率。
66 一種伴生稀土礦物的鐵尾礦多組分回收選礦方法
方法為:將伴生稀土礦物的鐵尾礦進(jìn)行稀土礦物和螢石礦物混合浮選,獲得混合浮選精礦和混合浮選尾礦;將混合浮選精礦于磁場(chǎng)強(qiáng)度0.4~1.0T進(jìn)行強(qiáng)磁選,獲得強(qiáng)磁選精礦和強(qiáng)磁選尾礦;對(duì)強(qiáng)磁選精礦進(jìn)行稀土浮選,獲得稀土浮選精礦和稀土浮選尾礦;對(duì)強(qiáng)磁選尾礦進(jìn)行螢石浮選,獲得螢石浮選精礦和螢石浮選尾礦;將混合浮選尾礦脫水干燥后在還原性氣氛下進(jìn)行焙燒,對(duì)焙燒后所得礦物于0.1~0.3T進(jìn)行弱磁選,獲得弱磁精礦和弱磁尾礦。利用本發(fā)明方法最終得到稀土精礦、螢石精礦、鐵精礦三種精礦,以及富鈮渣,以此提高伴生稀土礦物的鐵尾礦的綜合利用率。
67 一種稀土回收富集工藝
與現(xiàn)有技術(shù)中的分級(jí)結(jié)晶法、分步沉淀法、離子交換色層法、萃取色層法等常規(guī)分離方法制備的多稀土溶液分離稀土產(chǎn)品相比較,所采用的多稀土元素料液萃取富集分離的技術(shù)方案,具有產(chǎn)品鑭、產(chǎn)品鈰、產(chǎn)品鏑和產(chǎn)品鐿等各稀土元素產(chǎn)品分離充分,純度高、產(chǎn)率高,可適用于大規(guī)模生產(chǎn)、操作簡(jiǎn)便、生產(chǎn)成本低、便于工業(yè)化生產(chǎn)等優(yōu)點(diǎn)。
68 一種熔融稀土廢料回收稀土的方法
步驟:S1:氫氣還原,S2:熔渣配制,S3:高溫熔融,S4:鈷金屬提取,S5:鹽酸浸出,通過高溫熔融對(duì)稀土廢料繼續(xù)熔分后,先單獨(dú)將鐵鈷合金進(jìn)行鹽酸浸出,得到稀土鈷,然后對(duì)稀土氧化物和其他元素進(jìn)行二鹽酸浸出,使得稀土氧化物的浸出率高達(dá)98.13%,大大提高了稀土的回收率。
69 一種從低濃度重釔稀土廢水中回收稀土的生物方法
收獲吸附稀土離子的菌體;用EDTA絡(luò)合滴定法測(cè)定上清液稀土離子濃度,計(jì)算稀土離子吸附量;最后,將已知稀土離子吸附量菌體加入至解吸劑中,恒溫振蕩解吸,將解吸液在4℃、8000×g條件下離心收獲菌體;用EDTA絡(luò)合滴定法測(cè)定上清液稀土離子濃度,計(jì)算出稀土離子解吸率。該方法能夠消除稀土離子對(duì)環(huán)境危害,從低濃度廢水中回收稀土資源,工藝簡(jiǎn)單易行,操作成本低,對(duì)環(huán)境友好。
70 一種鋁硅廢料中稀土、鋁和硅的綜合回收方法
步驟:S1鋁硅廢料酸浸得到含稀土和鋁的酸浸液和富硅渣;S2含稀土和鋁的酸浸液加入沉淀劑得到稀土復(fù)鹽沉淀和含鋁濾液;S3含鋁濾液制備偏鋁酸鈉或硫酸鋁。該方法實(shí)現(xiàn)了稀土和鋁的徹底分離,大幅提高了二者的收率和純度,并且同時(shí)完成了硅的有價(jià)回收,真正實(shí)現(xiàn)了鋁硅廢料中主要元素的綜合回收利用。整個(gè)回收工藝流程具有堿耗小,水耗小,廢水排放量小等優(yōu)勢(shì),同時(shí)該工藝還具有固定投資少,生產(chǎn)成本低,容易實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)的特點(diǎn)。
71 從物體內(nèi)回收稀土元素的方法和系統(tǒng)
稀土元素包含在由至少一個(gè)第一稀土部分或稀土元素混合物以及第二金屬部分組成的物體A中。特征在于,其包括溶劑熱處理步驟,該步驟通過使所述物體與用于使所述至少一個(gè)稀土部分和/或稀土元素混合物及所述金屬部分氧化的流體相接觸而將其分離,反應(yīng)溫度Tr的值根據(jù)所述物體的性質(zhì)選擇,所述反應(yīng)遵循如下方式:R?M→R(X)x+M(X)y,其中,R為所述稀土元素或稀土元素混合物,M為過渡金屬,(X)為取決于所使用的流體的基團(tuán)。
72 用伯胺萃取劑從低含量稀土溶液中萃取回收稀土的方法
采用兩級(jí)逆流萃取和相比1:25可以使使萃余液中的稀土總濃度下降到0.5mg/L以下,而鋁、鎂、鈣等離子的濃度基本沒多少減小,可以用于配制浸礦劑溶液。萃取有機(jī)相用氯化物反萃可以得到稀土含量高而鋁含量低的稀土富集溶液,采用沉淀法即可得到低鋁含量的稀土產(chǎn)品??筛咝У貜牡蜐舛认⊥寥芤褐懈患⊥敛⑴c大部分的鋁等雜質(zhì)分離。
73 從低含量稀土溶液和沉淀渣中回收和循環(huán)利用有價(jià)元素的方法
是從低含量稀土溶液和沉淀渣中富集回收稀土、鋁、鈾、釷等金屬元素,并將回收的硫酸鋁溶液用于浸取離子吸附型稀土。該方法包括以下內(nèi)容:沉淀富集溶液中的稀土以制備沉淀渣;低含量稀土沉淀渣的硫酸浸?。唤鲆褐邢⊥?、鋁、釷、鈾等元素的萃取分離;萃余液處理以制備可用于離子吸附型稀土浸礦的以硫酸鋁為主的無機(jī)鹽浸礦劑溶液;從萃取有機(jī)相反萃鈾;從萃取有機(jī)相中反萃稀土和釷等元素;該方法可制得非稀土雜質(zhì)含量很低的混合稀土化合物,且也使鋁等主要雜質(zhì)得到循環(huán)利用,鈾、釷等放射性元素得到富集回收,具有顯著的綜合利用和環(huán)境保護(hù)效果。
74 一種從釹鐵硼廢料中回收混合稀土的方法
步驟:(1)將釹鐵硼廢料和固體復(fù)合氯化劑混合,進(jìn)行選擇性氯化焙燒,得到焙燒產(chǎn)物;(2)將步驟(1)所述焙燒產(chǎn)物進(jìn)行水浸并分離,得到氯化稀土溶液;(3)將所述氯化稀土溶液與沉淀劑混合,過濾后進(jìn)行煅燒,得到混合稀土氧化物;(4)將所述混合稀土氧化物進(jìn)行熔鹽電解,得到所述混合稀土。本發(fā)明利用固體復(fù)合氯化劑對(duì)稀土和非稀土元素的選擇性,實(shí)現(xiàn)了廢料中稀土元素的高效提取,完成了對(duì)料的高效回收和高值化利用,得到了高純度的混合稀土,并且該方法降低了酸耗量,縮短了工藝流程,減少了對(duì)環(huán)境的污染,具有極高的工藝操作性。
高密度高強(qiáng)度石墨國內(nèi)外研發(fā)現(xiàn)狀
美國POCO Graphite Inc 利用超細(xì)粉石墨材料在2500℃以上,壓力作用下的蠕變特性,成功開發(fā)再結(jié)晶石墨。再結(jié)晶石墨是在高溫高壓下使多晶石墨晶粒長(zhǎng)大并走向排列而得到的高密度材料,石墨體內(nèi)的缺陷(砂眼、裂紋等)消失,體積密度可達(dá)到1. 85-2.15g/cm3。
日本住友金屬公司用MCMB 成功研制體積密度1.98-2.00g/cm3高密度各向同性石墨。日本無機(jī)材料研究所在瀝青的苯不溶物添加蒽油和1, 2一苯并菲等高沸點(diǎn)有機(jī)化合物,加熱至350-600℃,制成粒徑>1-100 的MCVIB 在4MPa的成型壓力下成型,石墨化后得到高密度各向同性石墨。
揭斐川電氣公司用B階縮合稠芳多核芳烴(COPNA)樹脂為原料,在200 ℃模壓成型,固化后,再在400-500℃的條件下和非氧化性氣氛中熱壓處理,經(jīng)過后續(xù)工作得到高石墨化、導(dǎo)熱性和導(dǎo)電性俱佳的高強(qiáng)高密(1. 85g/cm3) 石墨材料。
與發(fā)達(dá)國家相比還有很大差距
然而,盡管天然石墨是中國的優(yōu)勢(shì)礦物資源,儲(chǔ)量、產(chǎn)量、國際貿(mào)易量均居世界前位,但中國的石墨產(chǎn)業(yè)布局嚴(yán)重畸形的局面卻亟待改變。民進(jìn)中央長(zhǎng)期調(diào)研發(fā)現(xiàn),長(zhǎng)期以來國內(nèi)石墨產(chǎn)業(yè)礦產(chǎn)資源資料落后,生產(chǎn)品級(jí)劃分不嚴(yán),浪費(fèi)嚴(yán)重,基本上處于采選和初加工階段,技術(shù)嚴(yán)重落后,產(chǎn)品絕大部分為普通中高炭礦產(chǎn)品。值得注意的是,日、美等發(fā)達(dá)國家將天然石墨作為戰(zhàn)略資源,卻利用中國的廉價(jià)原料,深加工成能夠在電子、能源、環(huán)保、國防等領(lǐng)域應(yīng)用的先進(jìn)石墨材料,以極高的價(jià)格占領(lǐng)國際市場(chǎng)并返銷中國。
我國石墨主要出口國家分別是美國、日本、韓國、德國等,每年出口量占世界各國總出口量的80%以上。日本是全球最大的石墨進(jìn)口國,其中98%從我國進(jìn)口,美國天然鱗片石墨完全依靠進(jìn)口,其中48%來自我國。我國石墨初級(jí)產(chǎn)品的出口國又恰恰是我國高附加值石墨產(chǎn)品的進(jìn)口國。在我國大量出口石墨初級(jí)產(chǎn)品的同時(shí),美、日、韓等發(fā)達(dá)國家卻早早把石墨列為戰(zhàn)略資源,嚴(yán)格控制開采,以采代購。
高純石墨 發(fā)展高附加值石墨制品的關(guān)鍵
中國生產(chǎn)的天然石墨產(chǎn)品中,絕大部分是最初級(jí)的加工產(chǎn)品。這些初級(jí)加工產(chǎn)品,都面臨著產(chǎn)能過剩的問題,而產(chǎn)能過剩又壓制了價(jià)格。伴隨初級(jí)產(chǎn)品出口為主,中國石墨的高附加值產(chǎn)品研發(fā)和生產(chǎn)則明顯缺失,隨著科學(xué)技術(shù)的不斷進(jìn)步,高純微細(xì)石墨的用途越來越廣。普通的高碳石墨產(chǎn)品已不能滿足原子能,核工業(yè)的飛速發(fā)展急需大量的高純石墨。
據(jù)2011年不完全統(tǒng)計(jì),中國高純石墨年需求量約為20萬噸左右。國外以其技術(shù)優(yōu)勢(shì)在高純石墨方面占據(jù)領(lǐng)先地位,并在石墨高技術(shù)產(chǎn)品方面對(duì)中國進(jìn)行禁運(yùn)。目前中國高純石墨技術(shù)只能勉強(qiáng)達(dá)到純度99.95%,而99.99%乃至以上的純度只能全部依賴進(jìn)口。2011年,中國天然石墨產(chǎn)量達(dá)到約80萬噸,均價(jià)約為4000元/噸,產(chǎn)值約為32億元。目前,進(jìn)口99.99%以上高純石墨的價(jià)格超過20萬元/噸。其進(jìn)出口由于技術(shù)壁壘導(dǎo)致的價(jià)差非常驚人。
加強(qiáng)技術(shù)研發(fā),提高產(chǎn)品質(zhì)量
高密度高強(qiáng)度石墨較傳統(tǒng)石墨除了具有高密度,高強(qiáng)度的強(qiáng)度外,還具有良好的熱穩(wěn)定性。良好的熱穩(wěn)定性是使石墨高溫使用中抗氧化性能大幅度提高,特別在模具行業(yè),比傳統(tǒng)石墨可延長(zhǎng)20-50% 的壽命。
對(duì)于中國石墨行業(yè)而言,技術(shù)進(jìn)步是其發(fā)展的重心和關(guān)鍵。許多國家,尤其是一些發(fā)達(dá)國家,不斷致力于提高技術(shù)水平來開發(fā)石墨新產(chǎn)品和新用途,甚至由于多年積累,已經(jīng)形成寡頭壟斷的態(tài)勢(shì)。例如氟化石墨主要由美、日、俄生產(chǎn);膨脹石墨主要由美、日、德、法等國壟斷;其中高純膨脹石墨只有日本生產(chǎn)。
近幾年,我國涌現(xiàn)出許多石墨新技術(shù)和優(yōu)秀科技成果,高純石墨材料開發(fā)與應(yīng)用取得了可喜的進(jìn)步。只有不斷依靠技術(shù)創(chuàng)新提高企業(yè)核心競(jìng)爭(zhēng)力作為生存發(fā)展之道,不斷培育技術(shù)人才,加大科技投入,提高科技轉(zhuǎn)化、創(chuàng)新能力,才是石墨企業(yè)發(fā)展的根本。 為幫助國內(nèi)石墨生產(chǎn)企業(yè)提高產(chǎn)品質(zhì)量,發(fā)展高端產(chǎn)品,我們特收集整理精選了本專集資料。
? 石墨提純 現(xiàn)有工藝存在缺陷
?? ? 隨著技術(shù)的不斷發(fā)展,通過選礦工藝得到的鱗片狀高碳石墨產(chǎn)品己不能滿足某些高新行業(yè)的要求,因此需要進(jìn)一步提高石墨的純度。目前,國內(nèi)外提純石墨的方法主要有浮選法、酸堿法、氫氟酸法、氯化焙燒法、高溫法等。其中,酸堿法、氫氟酸法與氯化焙燒法屬于化學(xué)提純法,高溫提純法屬于物理提純法。
1、 浮選法:是利用石墨的可浮性對(duì)石墨進(jìn)行富集提純,適應(yīng)于可浮性好的天然鱗片狀石墨,石墨原礦經(jīng)浮選后最終精礦品位通常為90%左右,有時(shí)可達(dá)94%~95% 。使用此法提純石墨只能使石墨的品位得到有限的提高,是因?yàn)椴糠止杷猁}礦物和鉀、鈉、鈣、鎂、鋁等化合物里極細(xì)粒狀浸染在石墨鱗片中,即使細(xì)磨也不能完全單體解離,所以采用選礦方法難以徹底除去這部分雜質(zhì)。
2、 酸堿法:是當(dāng)今我國高純石墨廠家中應(yīng)用最廣泛的方法,其原理是將NaOH與石墨按照一定的比例混合均勻進(jìn)行鍛燒,在500-700℃氯化焙燒法的高溫下石墨中的雜質(zhì)如硅酸鹽、硅鋁酸鹽、石英等成分與氫氧化鈉發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成可溶性的硅酸鈉或酸溶性的硅鋁酸鈉,然后用水洗將其除去以達(dá)到脫硅的目的;另一部分雜質(zhì)如金屬的氧化物等,經(jīng)過堿熔后仍保留在石墨中,將脫硅后的產(chǎn)物用酸浸出,使其中的金屬氧化物轉(zhuǎn)化為可溶性的金屬鹽,而石墨中的碳酸鹽等雜質(zhì)以及堿浸過程中形成的酸溶性化合物與酸反應(yīng)后進(jìn)入液相,再通過過濾、洗滌實(shí)現(xiàn)與石墨的分離,從而達(dá)到提純的目的。但是此種提純方法的缺點(diǎn)在于需要高溫鍛燒,設(shè)備腐蝕嚴(yán)重,石墨流失量大以及廢水污染嚴(yán)重,且難以生產(chǎn)碳含量99.9%及以上的高純石墨。
3、 氫氟酸提純法:是利用氫氟酸能與石墨中幾乎所有的雜質(zhì)反應(yīng)生成溶于水的化合物及揮發(fā)物,然后用水沖洗除去雜質(zhì)化合物,從而達(dá)到提純的目的。使用氫氟酸法提純石墨,除雜效率高、能耗低,提純所得的石墨品位高、對(duì)石墨的性能影響小。但由于氫氟酸有劇毒和強(qiáng)腐蝕性,生產(chǎn)過程中必須有嚴(yán)格的安全防護(hù)措施,對(duì)于設(shè)備要求嚴(yán)格導(dǎo)致成本升高;另外氫氟酸法產(chǎn)生的廢水毒性和腐蝕性都很強(qiáng),需要嚴(yán)格處理后才能排放,環(huán)保環(huán)節(jié)的投入又使氫氟酸法的成本大大增加,如污水處理稍不到位,會(huì)對(duì)環(huán)境造成巨大污染。
4、氯化焙燒法是將石墨礦石在一定高溫和特定的氣氛下焙燒,再通入氯氣進(jìn)行化學(xué)反應(yīng),使石墨中的雜質(zhì)進(jìn)行氧化反應(yīng),生成熔沸點(diǎn)較低的氣相或凝聚物的氯化物及絡(luò)合物逸出,從而達(dá)到提純的目的。由于氯氣的毒性、嚴(yán)重腐蝕性和污染環(huán)境等因素,在一定程度上限制了氯化焙燒工藝的推廣應(yīng)用。
5、高溫法提純石墨,是因?yàn)槭亲匀唤缰腥埸c(diǎn)、沸點(diǎn)最高的物質(zhì)之一,熔點(diǎn)為3850 士50℃,沸點(diǎn)為4500℃,遠(yuǎn)高于所含雜質(zhì)的熔沸點(diǎn),它的這一特性正是高溫法提純石墨的理論基礎(chǔ)。將石墨粉直接裝入石墨士甘鍋,在通入惰性保護(hù)氣體和少量氟利昂氣體的純化爐中加熱到2300~3000℃,保持一段時(shí)間,石墨中的雜質(zhì)因氣化而溢出,從而實(shí)現(xiàn)石墨的提純。雖然高溫法能夠生產(chǎn)99.99%以上的超高純石墨,但因鍛燒溫度極高,須專門設(shè)計(jì)建造高溫爐,設(shè)備昂貴、投資巨大,對(duì)電力口熱技術(shù)要求嚴(yán)格,需隔絕空氣,否則石墨在熱空氣中升溫到450℃時(shí)就開始被氧化,溫度越高,石墨的損失就越大。這種設(shè)備的熱效率不高,電耗極大,電費(fèi)高昂也使這種方法的應(yīng)用范圍極為有限,只有對(duì)石墨質(zhì)量要求非常高的特殊行業(yè)(如國防、航天等)才采用高溫法小批量生產(chǎn)高純石墨。
(二) 低能耗石墨提純技術(shù) 國內(nèi)最新研制
??? 據(jù)恒志信網(wǎng)消息:針對(duì)石墨提純現(xiàn)有技術(shù)存在的問題。武漢工程大學(xué)研制成功一種對(duì)天然石墨進(jìn)行高純度提純的方法及裝置。該方法能耗低,所得到的石墨的純度高,其裝置簡(jiǎn)單。
與現(xiàn)有技術(shù)相比,新工藝的有益效果是:
1、工藝新穎、裝置簡(jiǎn)單、能耗低、升溫迅速,是采用等離子體炬加熱技術(shù),利用熱等離子體局部超過4000℃的高溫,使石墨原料中的雜質(zhì)在短時(shí)間內(nèi)充分氣化,實(shí)現(xiàn)提純石墨目的,可以實(shí)現(xiàn)石墨的連續(xù)提純。
2、原理與現(xiàn)行高溫提純法一致,但由于是將石墨粉直接送入具有極高溫度的等離子體焰流中直接加熱,因此熱利用率極高。而采用現(xiàn)有高溫爐提純,熱能除了加熱物料外更多的是在加熱爐體,并被散發(fā)到環(huán)境中。
3、采用新技術(shù)工藝,石墨的純度高(碳質(zhì)量含量≥98.7%)。初始碳質(zhì)量含量90% 、粒度100目的石墨,經(jīng)過一次提純后碳質(zhì)量含量98.7% ;經(jīng)過第二次提純碳質(zhì)量含量99.5% 經(jīng)過第三次提純碳質(zhì)量含量99.9%;如再經(jīng)過幾次循環(huán)石墨提純到碳質(zhì)量含量99.99%。
資料中詳細(xì)描述石墨提純的方法及其裝置,其能耗遠(yuǎn)低于現(xiàn)行高溫提純法。石墨的純度高,裝置簡(jiǎn)單。
(三)天然隱晶質(zhì)石墨(礦)剝離提純方法
天然隱晶質(zhì)石墨是我國的優(yōu)勢(shì)礦產(chǎn)資源之一,主要用于鑄造、石墨電極、電池碳棒、耐火材料、鉛筆和增碳劑等方面。隱晶質(zhì)石墨晶體極小,石墨顆粒嵌于粘土中,很難分離。由于隱晶質(zhì)石墨原礦品位高(一般含碳60%-80%),部分可達(dá)95%,平均粒徑。.01-0.1μm,用肉眼很難辨別,故稱隱晶質(zhì)石墨,俗稱土狀石墨。與鱗片石墨相比,土狀石墨碳含量高,灰分多,晶粒小,提純技術(shù)難度大,使其應(yīng)用范圍受到極大限制。在我國,通常都是將開采出來的石墨礦石經(jīng)過簡(jiǎn)單子選后,直接粉碎成產(chǎn)品出售。因此天然隱晶質(zhì)石墨資源得不到充分的利用,甚至盲目出口,造成資源的浪費(fèi)。鑒于天然隱晶質(zhì)石墨的技術(shù)含量和附加值極低,而我國市場(chǎng)需要的高純超細(xì)石墨則多數(shù)依賴進(jìn)口,開展天然隱晶質(zhì)石墨的提純新方法尤為緊迫。
據(jù)恒志信網(wǎng)消息:湖南大學(xué)最新研制成功天然隱晶質(zhì)石墨的提純新方法,解決了現(xiàn)有技術(shù)中天然石墨礦,特別是隱晶質(zhì)石墨提純技術(shù)難度大、成本高、污染大、資源浪費(fèi)嚴(yán)重的問題,適用于不同品味、不同礦質(zhì)的天然石墨的提純,且成本低,環(huán)境污染小,低能耗,簡(jiǎn)單易行,具有廣泛的應(yīng)用前景。
天然隱晶質(zhì)石墨的提純新方法具有如下優(yōu)點(diǎn):
1、新技術(shù)所采用的插層劑原料價(jià)格低,可循環(huán)使用或回收利用。
2、新技術(shù)對(duì)石墨結(jié)構(gòu)無明顯破壞,也不會(huì)產(chǎn)生明顯缺陷,對(duì)大尺寸鱗片石墨具有保護(hù)作用。
3、新技術(shù)所生產(chǎn)的產(chǎn)品多元化(高碳石墨、高純石墨、石墨烯和石墨烯納米片) ,可根據(jù)市場(chǎng)需求調(diào)整產(chǎn)品結(jié)構(gòu)。
4、新技術(shù)可在現(xiàn)有石墨浮邊生產(chǎn)線上增添一定工藝設(shè)備進(jìn)行實(shí)施,工藝簡(jiǎn)單,設(shè)備要求低,條件溫和,成本低。
5、新技術(shù)不使用酸和堿,污染物產(chǎn)生少,對(duì)環(huán)境友好。
6、新技術(shù)適用于不同的固定碳含量的天然石墨礦,也可用于與輝鉬礦的剝離提純。
技術(shù)指標(biāo):原料:高碳隱晶質(zhì)石墨粉(固定碳含量為43.2% 200目)
成品:高純石墨(碳含量99.95% ),石墨回收率72% 。
? 【資料描述】
? ???資料中詳細(xì)描述了天然隱晶質(zhì)石墨的提純新方法、礦漿液調(diào)制方法、超聲剝離的礦漿液、浮選、提純等等步驟、以及生產(chǎn)實(shí)施例等等。
純度≥99.999% 天然石墨高溫提純新技術(shù)
??????
?? 【石墨高溫提純技術(shù)背景】
石墨作為工業(yè)原料,尤其在一些特殊行業(yè)以及原子能工業(yè)、汽車工業(yè)、航天技術(shù)、生物技術(shù)等高新技術(shù)工業(yè),不但對(duì)石墨的碳含量要求極高,同時(shí)也要求在石墨的成分中不能含有過多的微量元素,必須是99.9%以上的高純度石墨,然而現(xiàn)在一般的天然石墨含碳量均無法滿足這些行業(yè)對(duì)高純度石墨的要求,目前對(duì)天然石墨采取的提純法仍是利用石墨的耐高溫的性能,從而使用高溫電熱法提高石墨純度,由于此工藝復(fù)雜,需要建設(shè)大型電爐,電力資源浪費(fèi)嚴(yán)重,同時(shí)需要不斷通入惰性氣體,造成成本高昂。尤其重要一點(diǎn),是當(dāng)石墨純度達(dá)到99.93%時(shí),己達(dá)到極限,無法使石墨的固定碳含量繼續(xù)提高。目前對(duì)于氯氣提純尚未形成工業(yè)化生產(chǎn)。
現(xiàn)有技術(shù)存在工藝復(fù)雜、對(duì)原料的顆粒選擇過大等缺點(diǎn)。國內(nèi)外有采用高溫提純天然鱗片石墨,即將天然石墨裝入己石墨化過的石墨士甘塌內(nèi)進(jìn)行石墨化提純,利用石墨士甘鍋具有良好的導(dǎo)電、導(dǎo)熱以及耐高溫特性,石墨灰粉2700℃度以上高溫氣化逸出,該方法能將純度提高至99.99% 以上,但高溫石墨純化存在純化時(shí)間長(zhǎng)、工藝流程復(fù)雜、要求較高的溫度同時(shí)嚴(yán)重浪費(fèi)電力資源,然而化學(xué)提純石墨的方法由于工藝落后,對(duì)于小顆粒的石墨不能較好的回收,對(duì)環(huán)境造成污染,并且純度亦不能滿足市場(chǎng)對(duì)產(chǎn)品的需求。
??? ?????
? 【高純度天然石墨的提純新方法 研制成功】
??? 據(jù)恒志信網(wǎng)消息:針對(duì)上述現(xiàn)有技術(shù)存在的問題中。國內(nèi)新研制成功一種純度高、工藝簡(jiǎn)單、節(jié)省電力資源、利于石墨回收的高純度天然石墨的提純方法。是采用高溫提純石墨的方法,經(jīng)過高溫反應(yīng)、化學(xué)提純、洗滌、脫水后獲得高純度的石墨,利用氧化劑、絡(luò)合劑與天然石墨進(jìn)行反應(yīng),去除原料中雜質(zhì),得到微量元素含量低,性能穩(wěn)定的石墨。新工藝對(duì)含碳量>60%的石墨原料進(jìn)行純化,得到純度大于99.9991%,灰粉<1PPM,微量元素<0.5PPM的石墨,具有工藝簡(jiǎn)單,易于操作,生產(chǎn)效率高,耗電量低,不需要大型的加工設(shè)備,節(jié)約生產(chǎn)成本。
? 【新技術(shù)優(yōu)點(diǎn)】
在石墨提純工藝中均采用化學(xué)提純或氧化提純工藝,對(duì)于6000目以上的天然石墨則提純的純度很難達(dá)到99.9以上。
1、新提純工藝?yán)醚趸瘎┖徒j(luò)合劑與天然石墨原料進(jìn)行化學(xué)反應(yīng),去除原料中Si02 、A1203 、MgO 、CaO 、P205、CuO 等雜質(zhì),從而生產(chǎn)出微量元素含量低,性能穩(wěn)定的產(chǎn)品。而現(xiàn)有國內(nèi)石墨提純工藝中均采用化學(xué)提純或氧化提純工藝,對(duì)于6000目以上的天然石墨則提純的純度很難達(dá)到99.9以上。
2、目前國內(nèi)大多在提純過程中采用自來水用于石墨的提純工藝中,由于一般的水質(zhì)中均含有Ca2+、Mg2+、CL-、Si2+等離子物質(zhì),不利于去除石墨中本身所含有的Si02 、A1203 、MgO 、CaO 、P205 、CuO等雜質(zhì),新技術(shù)方案的工藝中采用經(jīng)過離子交換樹脂處理過的不含Ca2+、Mg2+、CL-、Si2+等雜質(zhì)離子的純水,更好的去除石墨中所含有的Ca2+、Mg2+、CL-、Si2+ 等雜質(zhì)離子,同時(shí)可以使石墨中的pH 值達(dá)到6.4-6.9 。從而得到純度高達(dá)99.999% 以上,灰粉<1PPM,微量元素<0.5PPM的石墨。
3、新技術(shù)方案工藝中將反應(yīng)釜內(nèi)的溫度加熱至85-90℃,可以是石墨與所加入的氫氟酸、鹽酸、硝酸和乙二胺四乙酸與石墨中的所含的Ca2+、Mg2+、CL-、Si2+等雜質(zhì)離子能夠進(jìn)行充分的化學(xué)反應(yīng),通過洗滌、脫水后,去除石墨中含有的Si02 、A1203 、MgO 、CaO 、P205、CuO等雜質(zhì),新技術(shù)方案中所選用的溫度范圍,并按照所述的溫度范圍進(jìn)行提純,能夠使提純達(dá)到最佳效果。絡(luò)合劑具有分散、懸浮作用和很強(qiáng)的絡(luò)合能力,在較小用量甚至極小用量就能達(dá)到需要的絡(luò)合程度,絡(luò)合劑還能有Ca2+、Mg2+等金屬離子發(fā)生絡(luò)合,形成金屬絡(luò)合物,從而達(dá)到去除金屬離子的目的。
4、新技術(shù)方案工藝中加入的絡(luò)合劑能是絡(luò)合劑與石墨中的Ca2+、Mg2+等離子發(fā)生絡(luò)合,形成金屬絡(luò)合物,通過洗滌、脫水去除石墨中含有的Si02 、A1203 、MgO 、CaO 、P205、CuO等雜質(zhì),技術(shù)方案選用合適的絡(luò)合劑,并按照所述的比例加入進(jìn)行提純夠進(jìn)一步提高純化的效果.
5、新技術(shù)工藝可對(duì)粒度為100-10000目,含碳量>60% 的石墨原料進(jìn)行純化,得到純度為99.999% 的石墨成品,具有工藝簡(jiǎn)單,易于操作,反應(yīng)時(shí)間短,生產(chǎn)效率高,耗電量低,在提純過程中不需要大型的加工設(shè)備,節(jié)約生產(chǎn)成本。所得產(chǎn)品可應(yīng)用于電子工業(yè)、國防尖端工業(yè)、化學(xué)分析工業(yè)、核工業(yè)、航天工業(yè)等高科技領(lǐng)域。
【高純度天然石墨的提純方法】部分摘要
??? 提純步驟為:
????步驟一、取含碳量>60% 的石墨400公斤,放入反應(yīng)釜Ⅰ內(nèi),按石墨的重量百分比依次加入30公斤乙二胺四乙酸、50公斤氫氟酸(濃度40%)、2公斤硝酸(濃度98%)。鹽酸(濃度30%),后加入100L水,開機(jī)攪拌,轉(zhuǎn)速200轉(zhuǎn)/分鐘,攪拌時(shí)間20分鐘;
????步驟二、升溫反應(yīng),開啟反應(yīng)釜上溫控裝置,使反應(yīng)釜內(nèi)的溫度升至85℃,反應(yīng)4小時(shí),反應(yīng)過程中每隔50分鐘攪拌一次,每次攪拌時(shí)間3分鐘,攪拌速度200轉(zhuǎn)/分鐘,反應(yīng)完成后,再靜置3小時(shí),靜置完成后排出反應(yīng)釜內(nèi)尾氣,制得混合料漿A;
????步驟三、將混合料漿A 置入冷卻塔Ⅱ內(nèi),向冷卻塔Ⅱ內(nèi)注入重量為混合料漿A兩倍量的純水,形成混合料漿A-2,邊注水邊攪拌,攪拌速度200轉(zhuǎn)/分鐘,攪拌至冷卻塔II內(nèi)的溫度降至35℃止,完成降溫后,打開冷卻塔II 的放料閥,將混合料漿A-2 置入洗滌器Ⅲ內(nèi);
????步驟四、將混合料漿A-2置入洗滌器Ⅲ中后,向洗滌器Ⅲ中注入純水,邊注水邊洗滌,洗滌器Ⅲ的洗滌轉(zhuǎn)速500轉(zhuǎn)/分鐘,洗滌至混合料漿A-2 的pH值呈6.4止,后將洗滌器III的轉(zhuǎn)速設(shè)置為1000轉(zhuǎn)/分鐘,進(jìn)行離心脫水,脫水至混合料漿A-2的含水量為20%止,停止脫水,制得混合料漿B;
????步驟五、混合料漿B 重新放入反應(yīng)釜Ⅰ內(nèi),按石墨重量百分比加入80公斤硫酸(濃度98%)、40公斤氫氟酸(濃度40%),然后加入純水100L,攪拌20分鐘,攪拌速度為200轉(zhuǎn)/分鐘;
????步驟六、第二次升溫反應(yīng),開啟反應(yīng)釜Ⅰ的溫控裝置,使反應(yīng)釜Ⅰ內(nèi)的溫度升至85℃,反應(yīng)2小時(shí),反應(yīng)過程中每隔1小時(shí)進(jìn)行一次攪拌,每次攪拌時(shí)間3分鐘,每次攪拌速度為200轉(zhuǎn)/分鐘,反應(yīng)結(jié)束后,關(guān)閉電源,打開反應(yīng)釜I 上的尾氣排放閥,將反應(yīng)釜I內(nèi)的廢氣排出,制得混合料漿C;
步驟七、 步驟八、步驟九、步驟十、步驟十一、步驟十二
...............略 詳細(xì)步驟請(qǐng)見本資料專集
步驟十三、將脫水后的混合料漿H 送至烘干設(shè)備上烘干,烘干溫度為150-350 ℃,烘干后的含水量<0.1% ,碳含量為99.9991% -99.9995%,制得產(chǎn)品;
? 【資料描述】
????資料中詳細(xì)描述了高純度天然石墨的提純技術(shù)的制備方法、現(xiàn)有技術(shù)所存在的問題,性能和優(yōu)點(diǎn)、實(shí)施例等等。
北京恒志信科????技發(fā)展有限公?司
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